如何用硫代硫酸钠滴定未知浓度的碘液

在邻近终点前加入淀粉的原因是因为如果淀粉加入的过早会导致淀粉吸收过多的典，从而导致结果不准确。

硫代硫酸钠溶液滴定碘溶液测定结果产生系统误差的其它应注意的有关因素：

（1）硫代硫酸钠标准溶液因配置时间较久，或置于较高室温的室内，或置冷藏冰箱中而水溶液挥发，使之相对浓度偏高，至标定的标准溶液实际数值用量偏小，最终导致测定结果数值偏低。

（2）硫代硫酸钠滴定法测定食盐中碘含量，其在中性或弱酸性溶液中I2与S2O32-化学计量之比为1:2。而稀释用水pH值偏低，即呈酸性,会使硫代硫酸钠分解，比值接近1:1,S2O32-用量则减少。若稀释用水pH值偏高，即呈碱性，会发生副反应，I2与S2O32-化学计量之比则按4:1，也致S2O32-用量减少；加上I2的歧化反应，使I2浓度下降与S2O32反应量减少，使滴定标液结果数值偏低。

（3）淀粉指示剂加入过早，使淀粉与碘生成的吸附化合物会吸留部分I2，这部分I2不易与硫代硫酸钠反应，至使终点提前且不明显，也会给滴定带来误差，使测定结果数值偏低。

置换碘量法是先在供试品，氧化性物质溶液中加入碘化钾，供试品将碘化钾氧化析出定量的碘，碘再用硫代硫酸钠滴定液滴定，从而可求出待测组分含量。

碘量法是一种氧化还原滴定法，以碘作为氧化剂，或以碘化物，如碘化钾作为还原剂进行滴定的方法，用于测定物质含量。极微量的碘与多羟基化合物淀粉相遇，也能立即形成深蓝色的配合物，这一性质在碘量法中得到应用。

碘量法分为直接碘量法和间接碘量法，其中间接碘量法有分为剩余碘量法和置换碘量法。

碘量法可用于测定水中游离氯、总氯、溶解氧，气体中硫化氢，食品中维C、葡萄糖等物质的含量。因此碘量法是环境、食品、医药、冶金、化工等领域最为常用的监测方法之一。

可溶性淀粉呈螺旋状结构，可以弱键结合游离碘，开始出现变色反应，随结合量的增加，颜色由红紫色变为蓝色，这就是淀粉遇碘变色的机理。

间接碘量法在接近终点时加入淀粉指示剂使少量未反应碘和淀粉结合显色有利于终点的观察和滴定精度的提高。

提前加淀粉指示剂的话，部分碘已经提前参与反应，淀粉变色将会提前，影响到滴定终点颜色的变化，对滴定终点的判断会产生误差。

淀粉是植物体中贮存的养分，贮存在种子和块茎中，各类植物中的淀粉含量都较高。淀粉可以看作是葡萄糖的高聚体。淀粉除食用外，工业上用于制糊精、麦芽糖、葡萄糖、酒精等，也用于调制印花浆、纺织品的上浆、纸张的上胶、药物片剂的压制等。

（2）碘离子也可能被空气中的氧气氧化成碘单质，重新遇淀粉变蓝，所以此反应最好隔绝空气进行。

称取0.15克于120度洪至恒重的基准重铬酸钾，称准至0.0001g。置于碘量瓶中，溶于25ml水，加2g碘化钾及20ml20%硫酸溶液，摇匀，于暗处放置10min。加150ml水，用配制好的硫代硫酸钠溶液[c(Na2S2O3)=0.1mol/L）滴定。近终点时加3ml淀粉指示液（5g/L),继续滴定至溶液由蓝色变为亮绿色。同时做空白试验。

碘标准滴定溶液的浓度，数值以摩尔每升（mol/L）表示，按下式计算：

C1V1=C2V2

式中：

V1——硫代硫酸内标准滴定溶液的体积的数值，单位为毫升（mL）；

C1——硫代硫酸钠标准滴定溶液的浓度的准确数值，单位为摩尔每升（mol/L）；

V2——碘溶液的体积的准确数值，单位为毫升（mL）；