生产1升生物乙醇,需要多少粮食
按通常生产1吨乙醇要耗用3.2-3.5吨粮食,而乙醇的燃烧值又只有汽油的2/3,用生物能源替代进口石油该需要多少粮食?巴西是农业大国,也是世界上主要的甘蔗生产国,生物柴油的原料十分广泛。美国则是农业高度工业化了的国家,是世界上最大的玉米生产国和出口国,年产玉米上亿吨,但我国没有这样的条件。用秸秆做原料生产生物燃料,本是一个好主意,可是否有充足的原料来源要打一个很大的问号。前不久有记者询问农民,为何将地里的秸秆烧掉而不送去造纸厂卖钱?农民回答,卖那几个钱,还不够请帮工运到纸厂的工钱。可见,用秸秆作生物能源原料也不是想像的那么简单。 再次,生物能源与其他替代能源比不具优势。专家告诉我们,生产生物乙醇要耗用粮食,粮食生产过程要耗费能源,比如施肥、收割、运输、谷物加工等等,同时生产乙醇过程中还需要很多能源投入。有研究人员称,如果将所有的投入与产出相比较,可得出一个结论:生产生物能源所需能源多于可从生物能源中利用的能源,其净能实际为负数。显然,从能源消耗角度看,使用粮食生产乙醇燃料替代汽、柴油没有总体优势,因此并不可取。而与之对应的是,煤基醇醚燃料的最大优势正好相反,一是有充足的煤炭资源支持;二是技术成熟,大规模产业化可行性高;三是生产成本较低;四是总体能耗低于生物乙醇。比较之下,我国替代能源首选煤基醇醚燃料显然是正确的。
【太平洋汽车网】生物燃料是指从植物提取的、适用于内燃发动机的燃料,主要包括生物乙醇、生物柴油、乙基叔丁基醚等。目前生物燃料主要以乙醇燃料和生物柴油为主。乙醇俗称酒精,乙醇汽车是使用乙醇或乙醇汽油作为主要动力燃料的机动车。
目前生物乙醇燃料已成为世界公认的环保燃料和取代化石燃料的主要资源之一。在21世纪初期,世界汽车企业曾经纷纷把新能源汽车的技术关注点投向乙醇汽车的研发和推广上。2003年全球乙醇产量为3052万吨,2010年就已翻了一番,达到约6778万吨。世界乙醇产销量中的2/3用于燃料。由于乙醇的性质和汽油较为接近,在汽车上使用乙醇,可以提高燃料的辛烷值,增加氧含量,使汽车缸内燃烧更完全,从而降低尾气有害物的排放。
目前世界上使用汽油-乙醇混合燃料代替汽油,无论是从生产上和应用上的技术都日趋成熟。世界上有40多个国家不同程度应用乙醇汽车,有的已达到较大的推广规模。由于在乙醇生产方面具有有利条件,美洲是目前乙醇产量最大和乙醇汽车普及率最高的地区,2010年产量占到全球的90%以上。
乙醇汽车的燃料应用方式有三种:一种是掺烧方式,即乙醇和汽油掺合应用。由于不需要对内燃机及汽车主要部件进行较大技术改动,掺烧方式是乙醇汽车推广应用的主要方式。第二种是纯烧方式,即只将乙醇作为车用主要燃料(E85以上)。第三种是变性燃料乙醇,指乙醇脱水后,再添加变性剂而生成的乙醇,变性燃料乙醇汽车也处于试验应用阶段。第四种是灵活燃料,指既可用汽油,又可以使用乙醇、甲醇等与汽油比例混合的燃料,还可以用氢气,并随时可以切换。目前除掺烧方式外,其他三种仍然处于试验阶段。(图/文/摄:太平洋汽车网董鹏)
燃料乙醇,又叫生物乙醇,是指通过生物处理过程得到的乙醇。如今乙醇已有95%是生物乙醇,只有5%是由原油、天然气或煤炭生产的。目前,乙醇生产主要以淀粉类(粮食作物为主,如玉米、木薯等)和糖类(如甘蔗、甜菜等)作为发酵原料,采用微生物法发酵生产乙醇技术已成熟,但是高昂的原料成本使粮食发酵生产乙醇的工业应用受到限制,同时存在与人争粮或与粮争地等弊端,因此寻找新的原料势在必行。
纤维素(cellulose)是地球上最丰富的可再生资源,据测算年总产量高达1500×108t,其中蕴储着巨大的生物质能。我国每年作物秸秆(如稻草、麦秆等)的产量可达7×108t左右(相当于5×108t标煤)。纤维素是一种多糖物质,每个纤维素大分子是由n个葡萄糖残基(葡萄糖酐),彼此以1-4甙键(氧桥)联结而形成的。如图16.1所示。
图16.1 纤维素结构示意
纤维素在常温下不发生水解,高温下水解也很缓慢。只有在催化剂的作用下,纤维素的水解反应才显著进行,常用的催化剂是无机酸或纤维素酶。纤维素酶在生物乙醇转化过程中起着非常重要的作用,可将纤维素、半纤维素水解成葡萄糖,为转化为乙醇提供丰富的底物;自然界中的酵母和少数细菌能够在厌氧条件下发酵葡萄糖生成乙醇。其中,纤维素酶水解方程式如下(牟晓红,2009):
木霉生物学
利用纤维素酶将天然纤维素降解成葡萄糖的过程中,必须依靠纤维素酶的3种组分协同作用完成,即纤维素大分子首先在内切型-β-葡聚糖酶(EC3.2.1.4,也称Cx酶、CMC酶、EG)和外切型-β-葡聚糖酶(EC3.2.1.91,也称Cl酶、纤维二糖水解酶或CBH)的作用下降解成纤维二糖,再进一步在纤维二糖酶(EC3.2.1.21,也称β-葡萄糖苷酶或CB)作用下生成葡萄糖。
目前,国内外以植物纤维素为原料生产燃料乙醇的各种工艺中,主要有四种糖化发酵工艺,分别是分段糖化与发酵(SHF)、同步糖化发酵(SSF)、同步糖化共发酵(SSCF)和联合生物加工工艺(CBP)。SSCF工艺可以在同一发酵罐中同时进行纤维素酶水解和C5糖和C6糖的发酵,该工艺不仅有利于缓解葡萄糖对纤维素酶的反馈抑制作用,节省设备投资,还有利于发酵液中乙醇的积累,提高发酵液中最终的乙醇浓度,降低乙醇回收单元中乙醇蒸馏的能耗,大幅度降低生产成本。利用纤维素生产生物乙醇的同步糖化共发酵过程图如图16.2(Carlos Sáez,2000)。
许多微生物都会产生纤维素酶,但最适合于水解纤维素的酶来自于木霉。T.reesei是世界上研究和应用最广泛的纤维素酶工业微生物,它的优点在于它的酶系纤维素酶活性高并且能生产大量的胞外蛋白,它的酶系中60%以上的蛋白是外切酶(CBH),对于结晶性纤维素有很强的降解能力。
图16.2 纤维素原料生产乙醇示意
1998年,南京林业大学在黑龙江建成了完整的植物纤维生产燃料乙醇中试生产线,该生产线日处理农林植物纤维5t(日产乙醇0.8t)。风干植物纤维经蒸汽爆破预处理,纤维素酶制备所用菌株是T.reesei和酵母菌NL05,纤维素酶的制备在20m3的生物反应器中进行,T.reesei以汽喷料为碳源,在一定的搅拌速度和通风量下合成纤维素酶,完成一个产酶周期后酶液用于剩余汽喷料的水解。植物纤维的酶水解在2台32m3的反应器中进行,每天取汽喷料的10%用于纤维素酶的制备,产生的纤维素酶酶解剩余90%的汽喷料。酶解温度(50±1)℃、酶解初始 pH 值4.80。戊糖己糖同步乙醇发酵菌株是毕赤酵母NL02,酶水解液的乙醇发酵在一台5m3的发酵罐中进行。植物纤维汽喷料在纤维素酶的作用下降解成单糖后,经过压滤和洗涤得到一定浓度的水解糖液,水解糖液中的戊糖和己糖被酵母在限制性供氧条件下同步发酵成乙醇。
美国能源部与诺维信合作,投资3000万美元进行纤维素水解酶的开发,研究将玉米秸酶解成糖,再发酵制乙醇;还与DOE合作建设年处理玉米秸200t、生产燃料乙醇6900gal的中试装置,其生产技术分以下几步:先将玉米秸粉碎,用1.1%硫酸预处理;然后加木霉纤维素酶糖化36 h,使纤维素90%转化成葡萄糖;将糖浆冷却至41℃,连续发酵得到浓度为7.5%的乙醇;经蒸馏分子筛吸附脱水,生成99.5%乙醇,废渣经干燥用作燃料。
另外,Stevenson等(2002)报道了利用木霉直接发酵纤维素生产乙醇的方法,这更扩展了木霉发酵生产乙醇的途径。他们从牛粪中分离到一株木霉菌A10,该菌株在厌氧条件下可以将纤维素或者糖类物质直接转化为乙醇,在纤维素含量为50g/L的MM培养基中厌氧培养,乙醇产量为0.4mg/L,通过优化培养条件,采取分阶段预培养和深层厌氧培养后乙醇产量可达2g/L,以葡萄糖作为碳源乙醇产量最高可达5g/L,但以木糖作为碳源,乙醇产量最低。
微生物发酵即是指利用微生物,在适宜的条件下,将原料经过特定的代谢途径转化为人类所需要的产物的过程。微生物发酵生产水平主要取决于菌种本身的遗传特性和培养条件。发酵工程的应用范围有:⑴医药工业,⑵食品工业,⑶能源工业,⑷化学工业,⑸农业:改造植物基因;生物固氮;工程杀虫菌生物农药;微生物饲料。⑹环境保护等方面。
酿酒酵母,在厌氧条件下进行发酵,将葡萄糖转化为酒精生产的。白酒经过蒸馏,因此酒的主要成分是水和酒精,以及一些加热后易挥发物质,如各种酯类、其他醇类和少量低碳醛酮类化合物。果酒和啤酒是非蒸馏酒,发酵时酵母将果汁中或发酵液中的葡萄糖,转化为酒精,而其他营养成分会部分被酵母利用,产生一些代谢产物,如氨基酸、维生素等,也会进入发酵的酒液中。
生物乙醇是指通过微生物的发酵将各种生物质转化为燃料酒精。它可以单独或与汽油混配制成乙醇汽油作为汽车燃料。
微生物发酵的主要方式有固体发酵和液体发酵。工业上的大规模生产主要采用液体发酵。影响发酵的因素有发酵培养基,溶氧、PH、温度、泡沫。主要控制有:溶氧的影响及控制(控制搅拌的速度),温度的影响及控制(温控设置),pH值的影响及控制(流加氨水和尿素),消沫控制(消泡剂),中间补料控制。
我国已着手从农业秸秆等(大约年产10亿吨,可供开发利用的生物质资源)发酵生产乙醇,近年发展较快,已形成乙醇产业,其产量超过100万吨/年。安徽省生产乙醇突破了最大的瓶颈,降低了生产成本,他们以农业秸秆等为原料(五碳糖),应用纤维素水解酶“工程菌”菌株,乙醇产量得到很大提高。通过试验显示,每4吨秸秆(玉米、麦草)可生产1吨乙醇,同时可获饲料酶等副产品,预计2007年上半年可进行工业化中试,若运行正常的话,秸秆等发酵生产乙醇会带来巨大商机。在发酵生产乙醇中选育高效菌种是生物乙醇工业化生产的基础,有报道粗糙脉胞菌。