请问对乙酰氨基苯酚的制备的注意事项
1、对乙酰氨基酚的制备:于的100ml锥形瓶中加入对氨基苯酚10.6g,水30ml,醋酐12ml,轻轻振摇成均相,再于80℃水浴中加热30min,放冷,析晶,过滤,滤饼以10ml冷水洗2次,抽干,干燥,得对乙酰氨基酚粗品约12g. 流程:对氨基酚、水、醋酐→反应30min→放冷→析晶→过滤→洗涤→抽干→干燥→粗品 2、精制:于100ml锥形瓶中加入对乙酰氨基酚粗品,每克用水5ml,加热使溶,稍冷后加入活性碳1g,煮沸5min,在吸滤瓶中先加入亚硫酸氢钠0.5g,趁热过滤,滤液放冷析晶,过滤,滤饼以0.5%亚硫酸氢钠溶液5ml分2次洗涤,抽干,干燥,得白色的对乙酰氨基酚纯品约8g,mp.168-170℃. 流程:粗品→水溶→活性炭,煮沸→亚硫酸氢钠→趁热过滤→析晶→过滤→亚硫酸氢钠溶液分2次洗涤→抽干→干燥→纯品
乙酰氨基酚不是提取物而是合成物:
硝基苯酚和冰醋酸的在锡催化下反应合成了对乙酰氨基酚。
发展史:
1886年科学家发明了退热冰(乙酰苯胺);
1887年又发明了非那西丁(乙酰对氨苯);
1873年,Harmon Northrop Morse首先通过对硝基苯酚和冰醋酸的在锡催化下反应合成了对乙酰氨基酚,但是在二十年之内对乙酰氨基酚并没有用于医学用途;
1893年,在某些服用了非那西丁的患者的尿液里发现了对乙酰氨基酚的存在,并浓缩成白色、稍有苦味的晶体;
1899年对乙酰氨基酚被发现是退热冰的代谢产物。
苯与乙酰氯进行傅克酰基化反应, 得到乙酰苯。 因为CH3-C=O基团是一吸电子基团, 起间位导向作用。 再进行磺酰化反应, 就取代在间位上了。磺酰基用浓得到NaOH溶液处理, 得间位乙酰苯酚钠, 再酸化, 就得到你要的产物了。
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在催化剂条件下,苯和氯气发生取代反应生成A(氯苯),在催化剂条件下,氯苯水解生成B(苯酚),苯酚和CH 3 I发生取代反应生成C,C与硝酸发生硝化反应生成
,则C的结构简式为: ,D和乙酸反应生成扑热息痛,根据扑热息痛的结构简式知,D的结构简式为: ,(1)苯酚和碘烷发生取代反应生成 ,D的结构简式为: ,所以D中含有的官能团是酚羟基和氨基,故答案为:取代反应,酚羟基和氨基;
(2)通过以上分析知,C的结构简式为: ,故答案为: ;
(3)扑热息痛在氢氧化钠水溶液里水解生成 和CH 3 COONa,所以1mol扑热息痛与足量NaOH溶液反应,理论上消耗NaOH的物质的量为2mol,故答案为:2;
(4)苯酚和溴水反应生成白色沉淀和氢溴酸,反应方程式为: ,故答案为: ;
(5)①苯环上有两个对位取代基 ②属于氨基酸的扑热息痛的同分异构体为: 、 ,所以有2种同分异构体,故答案为:2.
最经典的方法是把苯磺化,然后用烧碱碱熔,这个最早是1923年孟山都开发的传统方法。因为浓硫酸和氢氧化钠都是非常常见而且容易获取的试剂,所以这个路线是在没有大型设备的情况下少量制备苯酚的首选。缺点也很明显,就是对混酸和烧碱的消耗量非常大,成本很高。从现在的工艺角度来看,用于大规模工业生产的话已经过时了。现在工业界最经典的方法是异丙苯氧化法。简单来说就是把苯和丙烯在磷酸诱导下发生Friedel-Crafts烷基化反应制备异丙苯,然后将异丙苯氧化为过氧化氢异丙苯,最后让过氧化氢异丙苯在酸性条件下水解-重排,生成苯酚和丙酮。异丙苯法的最大优点在于原子经济性,即反应的底物全部被用于制造产品了——苯酚和丙酮都是非常重要的基础化工原料。与此同时,异丙苯氧化法的初级原料苯和丙烯都是石油化工的基础产品,廉价而且易得。苯酚,又名石炭酸、羟基苯,是最简单的酚类有机物,一种弱酸。常温下为一种无色晶体,有毒。苯酚是一种常见的化学品,是生产某些树脂、杀菌剂、防腐剂以及药物(如阿司匹林)的重要原料。苯酚有腐蚀性,常温下微溶于水,易溶于有机溶液;当温度高于65℃时,能跟水以任意比例互溶。其溶液沾到皮肤上可用酒精洗涤,苯酚暴露在空气中呈粉红色。溶解性:可混溶于醚、氯仿、甘油、二硫化碳、凡士林、挥发油、强碱水溶液。室温时稍溶于水,与大约8%水混合可液化,65℃以上能与水混溶,几乎不溶于石油醚。
对硝基苯酚经Fe,HCl还原成对氨基苯酚,再经AcoH酰化就得到了对乙酰氨基酚。
对乙酰氨基酚(Paracetamol),别称泰诺林(Tylenol)、必理通(Panadol)、百服宁(Bufferin),本品是非那西丁的体内代谢产物,通过抑制下丘脑体温调节中枢前列腺素合成酶,减少前列腺素PGE1、缓激肽和组胺等的合成和释放。
注意事项
短期使用一般不引起胃肠出血。用于解热连续使用不超过3天,用于止痛不超过5天。剂量过大可引起肝脏损害,严重者可致昏迷甚至死亡。服用期间不得饮酒或含有酒精的饮料。
对氨基苯酚上乙酰基时可能会产生乙酸对氨基苯酚酯和乙酸对乙酰胺基苯酚酯,同样上述副反应也可能产生乙酸邻氨基苯酚酯和乙酸邻乙酰胺基苯酚酯
| (1)取代反应 (酚)羟基、氨基 (2) (3)2 (4) +3Br 2 ↓+3HBr (5)2 |
| 采用正逆推相结合的方法,根据D与CH 3 COOH生成扑热息痛(含肽键)知D为 ,则由A知该反应为取代反应,A为 ,A B,该反应为水解反应,则B为 ,再由C知,该反应为引入硝基的取代反应且是对位硝基取代,所以C为 ,观察B→C的反应,即 ,发现酚羟基中的氢原子被—CH 3 代替,则该反应同时生成小分子HI。 (3)1 mol扑热息痛中1 mol肽键消耗1 mol NaOH、1 mol酚羟基消耗1 mol NaOH,共消耗2 mol NaOH。 (5)氨基酸中含—COOH、—NH 2 两个官能团,除了苯环外,还只能有一个—CH 2 —基团,所以符合条件的物质有 和 。 |