化学方面的,关于苯和苯的衍生物
苯和液溴(溴蒸汽也可以)在催化剂FeBr3下催化反应,生成溴苯.
苯和浓溴水不反应,仅可萃取.分层,上层为橙黄色,下层无色.
苯酚因为被羟基取代了原来苯环上的氢原子,苯环邻,对位上的氢原子变得容易被取代:
苯酚和浓溴水常温下便可反应,生成三溴苯酚白色沉淀,但不能用于苯与溴的除杂,在不能完全反应的情况下,生成的三溴苯酚又会与苯混在一起,有机物相似相溶.
而苯酚和液溴,溴蒸汽的反应教参上是不需要记忆的.
1)液溴有强氧化性,容易氧化苯酚,而不生成三溴苯酚;
2)水是极性溶剂,溴分子在水溶液中很有利于苯酚取代反应的发生,而液溴是非极性的,基本无取代的能力;
3)三溴苯酚是白色沉淀,在水溶液中观察现象明显,但是如果用液溴,即便生成三溴苯酚,也会溶于液溴,则不会产生明显现象,难以证明反应是否发生。
4)苯酚只有在水中才会电离出微量的H+ ,然后剩下的离子和溴电离的溴离子结合 ,促进平衡移动 所以苯酚是和溴水反应,而苯酚和液溴是溶解。
甲苯和液溴在催化剂FeBr3的催化下发生取代反应.
甲苯和溴水不发生反应,但甲苯可以萃取溴水.
芳环上溴代反应基本都可以发生,尤其苯以及带给电子基团衍生物(比如苯酚,甲苯等)反应很快,如果含有烷基,有可能发生苯环上的取代或烷基上的取代,看具体条件(光照,溶剂极性,四氯化碳是非极性溶剂,水是极性溶剂)决定反应发生的优先级。
带有强吸电子基团(硝基,氰基)的苯的衍生物不易发生亲电溴代反应,不过通过加热或催化的方式可以Push反应发生。
苯酚除了被溴代,也有可能被溴氧化生成苯醌。
第二问,2,4,4,6-四溴-2,5-环己二烯酮,结构来看,双键氧和这么多溴,电荷密度很稀疏,则溴很容易以正离子离去。而苯酚衍生物的结构特点是苯的第一类取代基,是一个推电子基,肯定是亲电取代了,容易产生溴正离子当然适合溴化了。
第三问,吉拉德试剂分吉拉德-T、吉拉德-P
吉拉德-T是氯化三甲胺基乙酰肼
吉拉德-P是Py+吡啶鎓
这两个都是用于分离酮的。
酮式烯醇互变异构:
1)苯酚衍生物或类似结构,如头孢羟氨苄,也属于极为常见的情况;
2)β-二羰基化合物,如乙酰丙酮及其衍生物,由于其具有活泼的α-H,经常出现在药物合成的起始物料和中间体中;
3)维生素C中有烯二醇的结构;
互变异构体的差异:
以乙酰丙酮为例,酮式状态为独立的两个碳氧双键,而烯醇式状态则形成共轭双键。烯醇式的最大吸收波长相对酮式向长波长移动,且吸光度增加。
酮式状态没有亲水基团,极性非常小,而烯醇式状态有羟基,极性较大。说明烯醇式与酮式在物理性质和化学性质都可能存在差异,在HPLC上的表现就是烯醇式在反相色谱中保留较弱,出峰较早,且光谱图、响应值均有可能不同于酮式。
酸碱条件下的互变平衡:
烯醇结构的羟基氧上一对P电子和碳碳双键中的π键形成P-π共轭体系,使电荷在一定程度上偏向碳端,增加了羟基氧氢键的极性,使氢更容易离去(pKa:10.94);
氢离子离去后形成负离子是一个三原子四电子的共轭体系,两端都带负电性,质子既可以和氧结合形成烯醇式也可以和碳结合形成酮式,整个平衡体系为互变平衡体系。
中文名:丙泊酚;
别 名:普鲁泊福;丙扑佛;普罗弗尔;得普利麻;异丙酚;二异丙酚;
化学名:2,6-二异丙基苯酚;2,6-双(1-甲基乙基)苯酚异丙酚;
英文名: disoprofol;diprivan;propofol;
英文化学名:2,6-Diisopropylphenol;2,6-Bis(Isopropyl)-phenol Dipravan Propofol;
分 子 式:C12H18O;[(CH3)2CH]2C6H3OH;
分子量:178.28
结构式:
图1.1 2,6-二异丙基苯酚结构式
CAS 号:2078-54-8
MDL号:MFCD00008885
EINECS号:218-206-6
RTECS号:SL0810000
BRN号:1866484
PubChem号:24902022
2,6-二异丙基苯酚及其衍生物具有优良的抗氧化性能,也是新型多环麝香 DDHI的主要中间体,还可以用于合成增塑剂、紫外线稳定剂、除草剂等精细化工产品。
目前,2,6-二异丙基苯酚主要作为一种麻醉剂,适用于麻醉诱导和静脉全身麻醉的维持,也可用于加强监护病人接受机械通气时的镇静,及无痛人工流产手术等。
2,6-二异丙基苯酚为短效静脉全身麻醉药,麻醉作用与硫喷妥钠相似,但作用要强约1.8倍。作用迅速,维持时间短。诱导效果好,作用平稳,无兴奋现象,又可通过静脉滴注或多次使用来控制麻醉深度,无显著蓄积,病人苏醒后头脑清楚,能迅速恢复。用于诱导麻醉和维持麻醉。
1.2 2,6-二异丙基苯酚的理化性质2,6-二异丙基苯酚产品为无色至淡黄色液体,有特殊气味。密度(g/mL,20℃):0.962;熔点:18℃;沸点(常压):256℃、(4kPa):136℃;折射率:1.5140;自燃点或引燃温度:113℃;溶于大部分有机溶剂,不溶于水。
表1.1 2,6-二异丙基苯酚的理化性质表
2,6-二异丙基苯酚分子结构数据见下表:
表1.2 2,6-二异丙基苯酚分子结构数据表
2,6-二异丙基苯酚毒理学数据:
1、急性毒性:人静脉LDLo:386mg/kg/14D-I;人TDLo:2857ug/kg/1D-I;大鼠经口LD50:500mg/kg;大鼠静脉LD50:42mg/kg;小鼠经口LD50:1100mg/kg;小鼠腹腔LD50:170mg/kg;小鼠静脉LD50: 50mg/kg;兔子静脉LDLo:20mg/kg
2、 生殖毒性: 女性TDLo:2800ug/kg,39周后受孕。
2,6-二异丙基苯酚对水是稍微有危害的,不要让未稀释的或大量的产品接触地下水,水道或者污水系统,若无政府许可,勿将材料排入周围环境。
2,6-二异丙基苯酚刺激眼睛、呼吸系统和皮肤,吞食是有害的。万一2,6-二异丙基苯酚接触眼睛,立即使用大量清水冲洗并送医诊治。操作时穿戴合适的防护服、手套并使用防护眼镜或者面罩。
2,6-二异丙基苯酚结构中存在酚羟基,易被氧化,应注意避光、充氮、低温条件下保存。产品避免与氧化物接触,危险的分解产品是一氧化碳和二氧化碳。
由于2,6-二异丙基苯酚脂溶性很高,且常温下为液体,因而所用的包装材料一般不可采用常用的复合膜袋包装,建议采用与该原料药可以相容的包装材料。目前一般以500g/瓶、15公斤/桶或15~25公斤/桶包装,或按用户要求包装。储存的地方必须远离氧化剂,储存在密封的储存器内,并放在阴凉,干爽的地方。
内容摘自六鉴网(www.6chem.cn)发布《2,6—二异丙基苯酚技术与市场调研报告》。