下列化合物酸性最强的是:( ) A:氟乙酸 B:氯乙酸 C:溴乙酸 D 碘乙酸
A。 楼上纯属扯淡,氢卤酸的酸性从上到下增强是因为H-X减弱导致溶剂碱也就是水夺取氢离子的倾向增大。 而这个题目中考虑的显然是羰基α位的卤原子的诱导效应对羧酸酸性的影响,诱导效应是F>Br>Cl>I。如果要硬从稳定性来考虑的话,也应该选A,因为羰基碳周围连有共轭体系和供电子基时,一般稳定,Ka就小,酸性小,而ABCD中氟乙酸羰基碳周围的吸电子基是最强的,是最不稳定的,电离平衡偏向右边,也得出了相同的结论。
和脂肪酸中,与羧基相连的烷基具有供电诱导效应(+I),使羧基上的氢较难离解,酸性较甲酸弱(表16-3中的1,2)。当卤素取代羧酸分子中烃基上的氢后,由于卤原子的吸电子诱导效应(-I),酸性增强(表16-3中的3,6,7,8)。烃基某个碳上引入的卤原子的数目越多,酸性越强(表16-3中的3,4,5及8,9)当卤原子相同时,卤原子距羧基越近,酸性越强(表16-3中的11,12,13)。当卤原子的种类不同时,它们对酸性的影响是F>CL>Br>I。所以氟乙酸的酸性>氯乙酸>溴乙酸>碘乙酸(表16-3中的3,6,7,8)。
F3CCOOH>Cl3CCOOH>CH3COOH
对于剩下的4个乙酸衍生物,吸电子基团越强越多的,酸性越强。因为吸电子基团能降低电离后负离子的电荷密度从而使之稳定。
三氟乙酸中,氟的电负性最大,而且数量最多,所以酸性是最强的。其次是氯乙酸。溴的吸电子能力比氯弱,所以溴乙酸比氯乙酸弱。乙酸没有吸电子基团,酸性比溴乙酸弱。
所以顺序为三氟乙酸 >氯乙酸 >溴乙酸 >乙酸 >乙醇
Cl-C键的吸电子诱导效应,通过C-C键传导到羧基C上,降低了羧基C上的电子云密度
使得COOH中两个氧的σ键电子云和大∏键电子云都偏向于羧基C,O-H键更容易解离,酸性更强
用←表示吸电子诱导效应的话,就是:Cl←CH2←COO-H
即H2SO3>H3PO4>HF>HNO2>HCOOH>CH3COOH>H2CO3>H2S>HCN
有机酸(没有包括醇等中性物质)强弱大体遵循规则:
磺酸(强酸)>全卤代羧酸(强酸)>草酸(中强酸)>二卤乙酸(中强酸)>丙二酸>一卤乙酸(中强酸)>甲酸>醇酸(弱酸)>芳香酸(弱酸)>烯酸(不饱和脂肪酸)(弱酸)>饱和脂肪酸(弱酸)>酚(很弱的酸)
1.磺酸。一般所有的磺酸都是强酸,三氟甲磺酸是最强的有机酸,F3C-SO3H,比硫酸还强的多呢!另外苯磺酸,甲基磺酸,十二烷基苯磺酸等都是强酸。
2.全卤代羧酸。这类酸一般都是强酸,但稍弱于磺酸。
如:三氯乙酸,三氟乙酸(这两个酸,由于F的电负性强于Cl,所以对羧基的吸电子诱导效应更强,因此三氟乙酸酸性稍强些)。除此以外,还有全氟丁酸,全氟辛酸等等
3.二卤乙酸。一般为中强酸,如二氯乙酸酸性比磷酸强些,接近于亚硫酸和草酸。
4.卤乙酸。一般为中强酸,一氯乙酸酸性稍弱于磷酸但比亚硝酸稍强。
5.醇酸。如乙醇酸,乳酸(丙醇酸)都是稍弱的酸,比一般饱和脂肪酸强,接近于甲酸。
6.芳香酸。如苯甲酸,苯乙酸都是弱酸,弱于醇酸和甲酸,强于饱和脂肪酸和不饱和脂肪酸。
7.烯酸。强于饱和脂肪酸,如丙烯酸,丁烯酸等强于乙酸,丙酸和丁酸等,油酸强于硬脂酸。
8.饱和脂肪酸。这一大类脂肪酸是有机酸中弱酸的一大类,仅仅强于碳酸和酚类。除了甲酸以外的饱和一元脂肪酸,酸性大小都差别不大。大体上随着溶解度降低,酸性略减。
9.酚类。有机酸中很弱的酸。
diǎn yǐ suān
2 英文参考Iodoacetic acid
3 国标编号81609
4 CAS号64697
5 中文名称碘乙酸
6 英文名称
Iodoacetic acid
7 碘乙酸的别名碘醋酸;碘代醋酸
8 分子式C2H3IO2;ICH2COOH
9 外观与性状无色或白色结晶
10 分子量185.96
11 沸点分解
12 熔点82℃
13 溶解性溶于水、热石油醚、乙醇,不溶于醚
14 稳定性稳定
15 危险性碘乙酸为可燃酸性腐蚀品,可燃,有腐蚀性,受热分解放出有毒的碘化物烟气。
15.1 危险标记20(酸性腐蚀品)
16 主要用途用于农业植物资源研究,染料制备,有机合成等
17 健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。
健康危害:本品对粘膜、上呼吸道、眼睛和皮肤等组织有极强的破坏作用。吸入后可能因喉、支气管的炎症、水肿、痉挛,化学性肺炎、肺水肿而致死。中毒表现有烧灼感、咳嗽、喘息、喉炎、气短、头痛、恶心、呕吐。
18 毒理学资料及环境行为毒性:属中等毒类。
急性毒性:LD5083mg/kg(小鼠经口)
亚急性和慢性毒性:大鼠经口50~70mg(kg·天),10~14天内死亡。
致突变性:DNA抑制:人Hela细胞500umlo/L。细胞遗传学分析:仓鼠成纤维细胞100ug/L。
生殖毒性:小鼠腹腔最低中毒剂量(TDL0):40g/kg(孕8天),致肌肉骨骼发育异常。
致癌性:小鼠经皮最低中毒剂量(TDL0):5800mg/kg,27周,致肿瘤,致皮肤肿瘤,致应用部位肿瘤。
危险特性:遇明火、高热可燃。受热分解产生有毒的碘化物烟气。有腐蚀性。
燃烧(分解)产物:碘化氢、一氧化碳。
19 实验室监测方法毛细管气相色谱法 Food Addit.Contam.1991,8(1),119~124 《分析化学文摘 》1992~1993
20 泄漏应急处理隔离泄漏污染区,周围设警告标志,建议应急处理人员戴好防毒面具,穿化学防护服。不要直接接触泄漏物,用洁清的铲子收集于干燥净洁有盖的容器中,运至废物处理场所。也可以将地面洒上苏打灰,然后用大量水冲洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,收集回收或无害处理后废弃。
21 防护措施呼吸系统防护:空气中浓度较高时,应该佩带防毒面具。紧急事态抢救或逃生时,佩带自给式呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
防护服:穿工作服(防腐材料制作)。
手防护:戴橡皮手套。
其它:工作后,淋浴更衣。注意个人清洁卫生。
22 急救措施皮肤接触:脱去污染的衣着,用流动清水冲洗10分钟或用2%碳酸氢钠 溶液冲洗。若有灼伤,就医治疗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用流动清水或生理盐水冲洗至少15分钟。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。必要时进行人工呼吸。就医。
食入:误服者立即漱口,给饮牛奶或蛋清。就医。