对甲苯璜酰氧甲基磷酸二乙酯的联合国编号

基本信息：

中文名称

对甲苯磺酰氧甲基膦酸二乙酯

中文别名

对甲苯磺酰氧甲基瞵酸二乙酯对甲苯磺酰氧甲基瞵酸二乙酯(DESMP)对甲苯磺酰氧甲基磷酸二乙酯

英文名称

diethoxyphosphorylmethyl

4-methylbenzenesulfonate

英文别名

diethyl

p-toluenesulfonyloxymethylphosphonateDETHYL(TOSYLOXY)METHYLPHOSPHONATE(Diethoxyphosphoryl)methyl

4-methylbenzenesulfonateDiethyl

p-tolunesulponyloxymethyl

phosphonatediethyl

4-methylbenzenesulfonyloxymethylphosphonateDiethyl

(tosyloxy)methylphosphonate

CAS号

31618-90-3

欧盟海关编码(HS-code)：29319090

概述（Summary）：HS:

29319090

Other

organo-inorganic

compounds.

重结晶后可能含有结晶水，用反射热烘干，火焰的温度不要太高

~~

可以用少量的试一试

溴丁烷是什么？

溴丁烷是一种有机化合物，分子式为C4H9Br，无色透明有香味液体，微溶于水，能溶于醇、醚、氯仿等有机溶剂。可作稀有元素萃取剂、烃化剂及有机合成原料，还可用作医药、染料和香料的原料。

也就是对甲苯磺酰基是最易离去的，其次是三个酚羟基负离子。

其实你从对甲苯磺酰基（也就是Tos或者叫Ts）基团也可以得出结论，就是负离子越是供电子的，则越容易离去（甲基属于供电子基团，磺酸负离子很稳定所以最容易离去。

而相对来说，酚羟基不容易离去，首先酚羟基比磺酰基要稳定的多（你可以考虑磺酸酯稳定性和酚醚的稳定性）。其次供电子不稳定容易离去，所以苯酚最容易离去，带硝基的都是强吸电子相对稳定，当然是单硝基的3排在第三，而双硝基的4排最后。

DMAP 4-dimethylaminopyridine 4-二甲氨基吡啶

acac Acetylacetonate 乙酰丙酮基

DME dimethoxyethane 二甲醚

AIBNAzo-bis-isobutryonitrile 2,2'-二偶氮异丁腈

DMF N,N'-dimethylformamide 二甲基甲酰胺

aq. Aqueous水溶液

dppfbis (diphenylphosphino)ferrocene 双(二苯基膦基)二茂铁

9-BBN 9-borabicyclo[3.3.1]nonane 9-硼二环[3.3.1]壬烷

dppp 1,3-bis (diphenylphosphino)propane1,3-双(二苯基膦基)丙烷

BINAP (2R,3S)-2,2’-bis (diphenylphosphino)-1,1’-binaphthyl

（2R,3S)-2.2'-二苯膦－1.1'-联萘亦简称为联二萘磷

dvb Divinylbenzene 二乙烯苯

Bn Benzyl 苄基

e- Electrolysis 电解

BOCt-butoxycarbonyl 叔丁氧羰基

%ee% enantiomeric excess 对映体过量百分比（不对称合成术语）

%de% diasteromeric excess非对映体过量百分比（不对称合成术语）

Bpy (Bipy) 2,2’-bipyridyl 2,2'-联吡啶

EDTA (en) ethylenediamine乙二胺

Bu n-butyl 正丁基

EDTA Ethylenediaminetetraacetic acid 乙二胺四乙酸二钠

BzBenzoyl 苯甲酰基

EE 1-ethoxyethyl 乙氧基乙基

c-Cyclo 环－

EtEthyl 乙基

FMN Flavin mononucleotide 黄素单核苷酸

CAN Ceric ammonium nitrate 硝酸铈铵

Cat. Catalytic 催化

Fp flash point闪点

CBz Carbobenzyloxy苄氧羰基

FVP Flash vacuum pyrolysis 闪式真实热解法

hv Irradiation with light 光照

COT1,3,5-cyclooctatrienyl 1,3,5-环辛四烯

1,5-HD 1,5-hexadienyl 1，5－己二烯

Cp Cyclopentadienyl 环戊二烯基

HMPA Hexamethylphosphoramide 六甲基磷酸三胺

CSA 10-camphorsulfonic acid 樟脑磺酸

HMPT Hexamethylphosphorus triamide 六甲基磷酰胺

CTAB Cetyltrimethylammonium bromide十六烷基三甲基溴化铵（相转移催化剂）

iPr isopropyl 异丙基

Cy Cyclohexyl环己基

LAH Lithium aluminum hydride 氢化铝锂（LiAlH4）

LDA Lithium diisopropylamide 二异丙基氨基锂（有机中最重要一种大体积强碱）

dba Dibenzylidene acetone 苄叉丙酮

DBE 1,2-dibromoethane1,2- 二溴乙烷

DBN 1,8-diazabicyclo[5.4.0]undec-7-ene 二环[5.4.0]-1,8-二氮-7-壬

烯

mCPBA meta-cholorperoxybenzoic acid 间氯过苯酸

DBU 1,5-diazabicyclo[4.3.0]non-5-ene二环[4.3.0]-1,5-二氮-5-十一烯

MeMethyl 甲基

DCC 1,3-dicyclohexylcarbodiimide 1，3－二环己基碳化二亚胺

MEM b-methoxyethoxymethyl 甲氧基乙氧基甲基－

DCE 1,2-dichloroethane1,2-二氯乙烷

DDQ 2,3-dichloro-5,6-dicyano-1,4-benzoquinone

2,3-二氯-5，6-二氰-1，4-苯醌

MOM methoxymethyl甲氧甲基

DEA Diethylamine二乙胺

MsMethanesulfonyl甲基磺酰基（保护羟基用）

TBS t-butyldimethylsilyl 叔丁基二甲基硅烷基（羟基保护基）

DEADDiethyl azodicarboxylate 偶氮二甲酸二乙酯

MSMolecular sieves (3 or 4 ） 分子筛

Dibal-H Diisobutylaluminum hydride 二异丁基氢化铝

MTM Methylthiomethyl 二甲硫醚

diphos (dppe)

1,2-bis (diphenylphosphino)ethane 1,2-双(二苯基膦)乙烷

Naphth Naphthyl 萘基

NBD Norbornadiene 二环庚二烯（别名：降冰片二烯）

NBS N-Bromosuccinimide N-溴代丁二酰亚胺 别名：N-溴代琥珀酰亚胺

NCS N-chlorosuccinimide N-氯代丁二酰亚胺. 别名：N-氯代琥珀酰亚胺

TBAF Tetrabutylammonium fluoride 氟化四丁基铵

Ni(R) Raney Nickel雷尼镍（氢活性催化还原剂）

NMO N-methyl morpholine-n-oxide N-甲基氧化吗啉

TBHP t-butylhydroperoxide过氧叔丁醇

PCCPyridinium chlorochromate 吡啶氯铬酸盐

t-Bu Tert-butyl叔丁基

TEBA Triethylbenzylammonium 三乙基苄基胺

PEGPolyethylene glycol 聚乙二醇

Ph Phenyl苯基

PhHBenzene 苯

TFATrifluoroacetic acid 三氟乙酸

TFAA Trifluoroacetic anhydride 三氟乙酸酐

PhMe Toluene 甲苯（亦称methylbenzene）

Tol Tolyl 甲苯基

PhthPhthaloyl邻苯二甲酰

THFTetrahydrofuran 四氢呋喃

Pip Piperidyl 哌啶基

THPTetrahydropyranyl四氢吡喃基

TMEDATetramethylethylenediamine 四甲基乙二胺

Py Pyridine 吡啶

TMP2,2,6,6-tetramethylpiperidine 2,2,6,6-四甲基哌啶

quant. quantitative yield 定量产率(对否？）

TMSTrimethylsilyl三甲基硅烷基

sBu sec-butyl 仲丁基

Tr Trityl 三苯基

sBuLi sec-butyllithium仲丁基锂

Ts (Tos) Tosyl (p-toluenesulfonyl) 对甲苯磺酰基

合成路线如下：

亚磷酸二乙酯为亲核试剂，其结构如下：

式中：r1为氢、甲基或苄基；

r2为氢、氟、氯、溴、甲基或甲氧基；

关于对氨基苯甲酸乙酯的制备如下

对氨基苯甲酸乙酯别名苯佐卡因（ABEE）。无色斜方形结晶，无嗅无味。分子量165.19。熔点为91~92℃。易溶于醇、醚、氯仿。能溶于杏仁油、橄榄油、稀酸。难溶于水。临床上用于创面、溃疡面、烧伤、皮肤擦裂及痔的镇痛、止痒。

对氨基苯甲酸乙酯的制备方法

由对硝基甲苯为原料合成对氨基苯甲酸乙酯(即苯佐卡因)时，在酯化反应过程中，一般都是用浓硫酸作为催化剂，苯佐卡因的收率比较低.本文研究常用路易斯酸作为催化剂，发现苯佐卡因的收率可提高到67%。

对甲基苯胺为原料合成苯佐卡因的多步反应进行了研究.解决了实验过程中出现的实验现象异常，产品纯化困难，产量低甚至没有产品等问题。在改进的实验条件下完成该实验，产品的产率高，实验的重现性好。

在较优合成路线的基础上进行试验研究，在酯化反应阶段利用微波辐射对甲苯磺酸催化合成对硝基苯甲酸乙酯。结果：酯化反应时间缩短为11min，酯化反应收率96.5%工艺改进后，酯化和还原两个阶段的总收率达81.1%，有较大提高。

其他衍生物合成

将苯佐卡因通过酯键和甲基丙烯酸相连，合成了含苯佐卡因的可聚合单体(BM)，BM自聚得到苯佐卡因高分子载体药物(PBM)，并采用乳液聚合法制备了PBM纳米微球，PBM的结构经1H NMR和TEM表征。

以对硝基甲苯为原料分别经氧化、酯化和还原合成苯佐卡因，再由苯佐卡因与对氟苯甲醛反应生成一种新型苯佐卡因衍生物（4-甲酰基-4′-乙氧羰基二苯胺），经IR、1 H NMR和元素分析测试确认了其结构，并研究了其合成条件，讨论了反应温度、反应时间等因素对反应体系的影响。

1、由对硝基苯甲酸乙酯被铁粉还原而得。

2、主要采用酯化法。先由对硝基浓甲酸经加氢还原生成对氨基苯甲酸，然后在硫酸催化剂存在下与乙醇进行酯化反应，再经中和、洗涤、结晶、干燥而得。

对氨基苯甲酸乙酯的用途

1、紫外线吸收剂。主要用于防晒类和晒黑类化妆品，对光和空气的化学性稳定，对皮肤安全，还具有在皮肤上成膜的能力。能有效地吸收U．V．B区域280-320μm 中波光线区域)的紫外线。添加量通常为4%左右。

2、本品为局部麻醉药，用于创伤面、溃疡面及痔疮等止痒止痛，使用浓度5%~20%。也用作药物合成和有机合成中间体。