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有机酸来源

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有机酸来源

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近年来的研究表明,油田水中有机酸来源包括:干酪根热成熟、烃类微生物降解、烃类热化学硫酸盐还原(TSR)或热变作用。

一、干酪根热成熟作用

通过有水热解模拟实验,有机酸被认为来自干酪根热成熟作用(Surdam等,1984;Lun-degard等,1987;Barth等,1989)。干酪根官能团中氧含量足以产生地层水中最高的有机酸质量浓度。但是对生成时间看法不一:进入储集岩之前、干酪根未成熟—低熟阶段(Surdam等,1984)、可持续到烃类生成的终点(Barth等,1989)。对塔里木盆地泥岩干酪根有水热解模拟也表明干酪根可转化为有机酸。LN3井侏罗系泥岩干酪根转化为有机酸的产率为1.8mg/g,中三叠统为10mg/g,下三叠统为5.18mg/g。

有机酸产率取决于干酪根类型、有机质丰度和成熟度。腐殖型、腐泥腐植型干酪根O/C元素的原子比值高,是生成有机酸的良好母质;而腐泥型干酪根O/C原子比值低,有机酸产率低些。塔里木盆地中生界为陆相沉积,干酪根类型为腐植型或以腐植型为主,O/C原子比主要分布范围为0.08~0.2,多富含氧元素。其中,三叠系轮南各井、沙渗一井O/C原子比可高达0.2,英买力地区高达0.15,是最含氧元素的地层。侏罗系轮南各井O/C原子比可达0.18,英买力可达0.15,仅次于三叠系。塔北隆起轮南地区石炭系、三叠系多为海陆交互相潮坪沉积,接受了较多的陆源有机质,使之也含有较丰富的氧元素,O/C原子比较高,轮南各井可达0.17。而东河塘地区石炭系滨海沉积干酪根类型以ⅡA型为主,O/C原子比低些。第三系、白垩系泥岩、粉砂质泥岩多呈棕红色、棕褐色、灰绿色,有机质丰度低,如牙哈2井4966m吉迪克组暗色泥岩有机碳仅为0.02%。侏罗系暗色泥岩有机碳含量为0.02%~10.48%,以草湖凹陷最高,为1.09%~10.48%,平均5.14%,轮南地区次之。三叠系暗色泥岩有机碳质量分数为0.21%~6.58%,一般1%~2%,以哈拉哈塘、草湖凹陷丰度最高,轮南低隆起各井有机碳质量分数也较高,为0.4%~4.9%。满加尔坳陷MX1井三叠系有机碳质量分数为0.22%~0.85%,库车坳陷三叠、侏罗系暗色泥岩、碳质泥岩、煤有机碳丰度为0.41%~73.5%,平均为4%~5%。上述岩层是塔北储层有机酸不可忽视的源岩。

有机酸产生的地温范围跨度大,从未成熟至高成熟都可以生成。但是在未成熟至半成熟阶段(地温低于80℃),微生物较活泼,生成的有机酸快速地在源岩层中被部分消耗,仅残留部分可溶的有机酸进入储集流体中,因而对储集岩成岩改造较小。所以有机酸生成温度一般认为始于相当于 值为0.5%~0.6%时的温度,约80℃。朱抱荃等(1996)报道了酒东盆地南堡凹陷、泌阳凹陷地层干酪根转化为有机酸的产率。在成岩晚期有机质低成熟(A1)至成熟阶段(A2),有机酸产率为20~210mg/g,是有机酸生成的主要时期,而高成熟阶段(B)多低于20mg/g。

轮南地区三叠系有机质已成熟。古地温多为100~128℃,镜质体反射率分布范围为0.47%~1.0%(表5-4),主要为0.7%~0.8%,相当于早成岩B段—晚成岩A段,目前仍为有机酸大量生成阶段。从LN1井埋藏史(图5-5)看,三叠系泥岩开始大量生成有机酸的埋深约为3000m左右,时间上相当于中新世。侏罗系底部 为0.57%,主要产酸期始于N2k早期。石炭系有机质成熟度高些,LN10井 为0.75~0.89%,有机酸从白垩纪末期开始大量生成。

从油气成藏时间上看,轮南—吉拉克地区三叠系油气藏形成于早第三纪—中新世(E~N1),与该区有机酸主要生成始期吻合。而侏罗系储层成藏期—油气调整期(N2k晚)比其底部泥岩产酸始期略晚些,能在油气聚集前改善储集空间。

图5-5 LN1井地温-埋藏史

表5-4 塔里木盆地镜质体反射率值

①横线下数据为平均值,其后括弧中整数为样品数,下同。

二、烃类微生物降解作用

尽管有机酸被认为可作为微生物的营养物而被消耗,但是,大量的资料显示石油储层中微生物可产生有机酸(Davis,1967;Price,1986;Shock,1988)。McMahon等(1992)提出在30~80m浅埋条件下,沉积物中的有机质发酵作用生成了有机酸。有机酸是因产酸作用强于微生物消耗作用而残留于孔隙水中的。水体中石油烃的可溶组分苯、烷基苯是受微生物、物理、化学作用控制的。厌氧条件下常含高浓度的溶解烃。因而,若缺乏溶解烃,归因于发生了厌氧降解作用(Barker等,1986)。最近,各种实验已显示,在耗氧环境下,微生物介入的反应——氮、铁、硫还原和微生物甲烷化作用,导致单环芳烃降解(Major等,1988;Lovley等,1989;Haag等,1991;Wilson等,1986)。海相沉积物中,高浓度的有机酸,以甲酸、乙酸、丁酸为主,是特种可溶的有机碳降解的产物。在含植被的土壤中,土壤菌及树叶降解可形成草酸、甲酸。深埋的地层水中短链脂肪酸阴离子与油藏分布有关。由于微生物降解天然的有机质之故,所以,常报道低分子量的有机酸出现在耗氧的环境中(Thurman,1985)。在石油烃类厌氧微生物氧化降解期间,鉴别出了芳香族、链状、脂肪族有机酸、酚、醛等各种中间代谢产物。浅埋的、被原油污染的低分子量有机酸被认为是原油组分降解过程中,微生物代谢的中间产物,其结构与烃类先质有关。有机酸,尤其是支链酸的浓度随烃类降解作用的进行而增高。当从Fe(Ⅲ)还原过渡到甲烷化降解作用时,有机酸的组分和浓度随时间和空间而变化。随时间的推移,水体演化为含有氧化程度更高的烃类降解产物及铁、锰、氮的还原形式(Cozzarelli等,1994)。实际观测和实验室实验均表明被原油污染地下水的有机酸来自芳烃的微生物降解作用,即由微生物介入的电子转移反应控制(Bennett等,1987)。

图5-6 原油有水热解过程中有机酸生成过程

(据Kharaka等,1993)

塔里木盆地东河塘地区、轮南—吉拉克地区石炭系及J/C、C/O、C/S不整合面附近具有高有机酸浓度,且油田水具有淡水注入的特征,被认为是在淡水注入过程中所携带的喜氧微生物作用下,烃类发生生物降解,产生有机酸等中间代谢产物而导致的(有机酸又可部分被厌氧硫酸盐还原菌所消耗(蔡春芳等,1995b))。总反应式为:

三、烃类热化学硫酸盐还原作用(TSR)或热变作用

有水热解实验显示,原油可生成一元羧酸和二元羧酸阴离子(图5-6)。那些具有低API比重、生物降解过和未熟原油均可生成相对高的羧酸。但是,正常原油中氧元素含量远低于其母质,要生成较多的有机酸,需要有外来氧的介入。

塔中1井在5956.04~6125.4m井段寒武系储层温度已达135℃,但油田水中有机酸质量浓度仍高达1217.31mg/L。13个岩样样品还原硫质量分数浓度为0.11%~2.56%,而奥陶系仅0.08%。LN13井奥陶系5981.59~6160.00m井段储层温度139℃,有机酸质量浓度也达2571.44mg/L。塔中12井4374.5m以下志留系—奥陶系储层温度为115~125℃;黑水中溶解的H2S质量浓度高达600mg/L和780mg/L,远高于Alberta盆地泥盆系BSR成因的H2S质量浓度(136~415mg/L)(Connolly等,1990a),且伴有储层沥青的出现,归因于TSR作用。TSR作用是深埋、高温储层含有高有机酸浓度的主要原因。

综上所述,油田水中有机酸可由干酪根成熟作用、烃类微生物降解作用和热化学硫酸盐还原作用生成。部分盆地有机酸浓度与盐度关系(图5-7)表明:随盐度降低,有机酸浓度增大,反映有机质成熟作用与泥岩脱水相关,或由淡水混合后烃类发生生物降解引起(蔡春芳等,1995b)。国外含油气盆地也具有类似特征。

图5-7 有机酸浓度随盐度的变化

(据Hanor,1994)

A—塔里木盆地;B—国外含油气盆地

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1.有机羧酸形成机理

干酪根中的氧原子以含氧基团形式存在。朱抱荃等[3]通过对酒东盆地、南堡凹陷和泌阳凹陷等地区研究发现,随埋藏深度以及温度增加,干酪根O/C原子比和1710cm-1/1460cm-1均呈现出随埋藏加深而降低趋势。干酪根有机酸浓度与上述两者的变化趋势相吻合,表明有机酸是干酪根中含氧基团降解的产物(表6-1),而且有机酸浓度一般随干酪根含氧量的高低而增减。

研究发现,有机酸的生成量(指单元酸C1-C5与C2-C6双元酸之总和)主要受干酪根有机质类型和成熟度两因素控制。在不同的演化阶段,干酪根元素组成及其演化产物都在变化。从范氏干酪根H/C与O/C原子比图上可出:①干酪根的H/C与O/C原子比随成熟度增加而降低,即随着成熟度增加H,O含量降低,C含量增加②干酪根演化早期O/C下降程度比晚期的大,即早期干酪根脱氧较多③干酪根显著脱氧阶段(早期),脱氧量按Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类型顺序增加。干酪根演化过程脱出的氧,除以CO2和H2O形式放出外,主要以有机酸形式放出。另外,有相当一部分CO2和H2O也是有机酸进一步分解的产物。所以,干酪根类型和成熟度是决定有机酸生成量的两个重要因素。在成熟度及其他条件相同情况下,生成有机酸数量按干酪根Ⅰ、Ⅱ、Ⅲ类型顺序增加。在干酪根类型及其他条件相同情况下,有机酸浓度随成熟度增加而减少。

干酪根有机酸浓度随埋深增加而降低。从低成熟度阶段(A1)至成熟阶段(A2),有机酸浓度呈现明显突变趋势,即在A1与A2界线附近,有机酸浓度陡然跌落。其中,酒东盆地营参一井和南堡凹陷北堡地区有机酸突变区的跌落范围为30~60mg/g,泌阳凹陷双河地区跌落范围为28~36mg/g(表6-2)。

表6-1 酒东、南堡、泌阳三地区各成岩阶段干酪根有机酸量与1710cm-1/1460cm-1

表6-2 酒东、南堡、泌阳三地区成岩晚期有机质低成熟阶段(A1)与成熟阶段(A2)界线处干酪根有机酸等参数的数值范围[3]

1710cm-1/1460cm-1和O/C两参数在A1与A2界线附近不存在突变现象(除营参一井外)。尽管有机酸浓度的上述变化特征尚有待进一步研究,但对了解有机质演化和成岩阶段划分方面仍有一定参考价值。

朱抱荃等研究认为,决定地层有机酸总产量的三要素具体层段泥岩干酪根有机酸总产量主要由下述要素决定。即由单位重量干酪根的产酸量、单位重量泥岩的干酪根含量和该层段泥岩总量密度体积个因素决定。它们的关系可用下列简单算式表示:

具体层段泥岩干酪根总产酸量=单位重量干酪根产酸量×单位重量泥岩干酪根含量×具体层段泥岩总量

由于泥岩干酪根含量与有机碳含量仅差一个系数(暂不考虑有机质类型和成熟度对系数的影响),因而上式的单位重量泥岩干酪根含量可用有机碳含量近似代替。另外,泥岩层总量可用泥岩厚度代替,这是因为同一地区纵向上比较各层段泥岩时,常近似认为,其平面分布面积及岩石密度均相差不大。于是上述算式可近似改用下式表示:

具体层段泥岩干酪根相对产酸总量=单位重量干酪根产酸量×泥岩有机碳含量×具体层段泥岩厚度

计算相对产酸总量时,只将右端三项数值直接相乘(单位:10-2m.mg/g)。按上式求得的是相对残余酸总量,至少相对累积酸总量,可根据上文中它们的相互关系,进行大致估计。

SurdamRC等[4]研究发现,虽然有机酸形成温度跨度很大,从未成熟到高成熟都有,但在不同温度范围内有机酸浓度有很大差异。在80~120°C的地层水中,有机组分的质量浓度最高(可达10g/L)(图6-1)。

图6-1 油田水中羧酸阴离子的质量浓度与温度关系[4]

另外,研究发现辽河盆地清水洼陷有机酸生成的高峰带在1500~4000m之间,对应的源岩热演化程度在0.35%~0.75%之间,即有机质处于半成熟-低成熟阶段,而且有机酸的高峰带与砂岩的异常高孔带相对应(图6-2),进一步表明有机酸形成与有机质演化具有密切的关系以及有机酸对砂岩重要的溶蚀作用。

2.有机酸生成模拟实验

陈传平等【6】通过干酪根模拟实验深入探讨了有机酸生成特征。

在50℃下,用0.50g干酪根,加10.0g矿物粉末(干酪根与矿物比为1∶200),10.5g已抽提泥岩,分别加入5ml蒸馏水,放入50ml高压聚乙烯塑料瓶中密封,于50℃恒温水浴器中恒温240h。矿物选用颜色洁白、有机质含量低的蒙脱石和方解石。实验前用三氯甲烷抽提72h,去除有机质。

200℃有水热解实验组样品与50℃组相同,无水热解组的样品中不加蒸馏水。样品置于50ml内衬聚四氟乙烯的不锈钢反应釜内,反应釜密封后放在恒温烘箱中加热240h。

300℃有水热解实验组样品比例与上述相同。样品放在硬质玻璃管中,再放入不锈钢高压反应釜,密封,用氮气置换釜内空气,最后使釜内压力与大气平衡,关闭排气阀,在300℃恒温下加热72h。待自然冷却,打开排气阀,让热解产生的气体通过无水氯化钙干燥塔,用烧碱石棉管吸收二氧化碳,其他气体用排水集气法收集。称取烧碱石棉管吸收二氧化碳的增量,用GC分析其余气体的组分。

用真空抽滤法对上述热解样品进行固、液分离。200℃和300℃热解样品滤渣经低温(60℃)干燥后,用三氯甲烷抽提可溶有机质。所有样品滤液用蒸馏水稀释至50.0ml后,用毛细管等速电泳法(ITP)测定其中低分子量有机酸。200℃无水热解实验水样是用热解后的样品经加水浸泡10h后再分离所得。各容器器壁用蒸馏水和三氯甲烷反复清洗,清洗液分别归并到相应滤液和有机抽提液中,以保证样品回收率。

由于潭井26样品所含干酪根数量太少,只设计了200℃下干酪根加蒙脱石有水实验。

通过以上实验,得出以下结果:

1)在200℃以下,干酪根有水热解的烃产率和酸产率均较无水热解高。

图6-2 辽河盆地西部凹陷清水洼陷异常高孔带纵向分布及其形成因素[5]

2)在300℃以下,加矿物的干酪根有水热解比无矿物的干酪根有水热解CO2产率较高,而氯仿沥青“A”产率较低,后者与200℃条件下的有水热解和无水热解结果类似。

3)在200℃和300℃下,无矿物的干酪根有水热解产出的甲酸比乙酸高,而加矿物后产出的乙酸含量多数超过了甲酸,这种以乙酸为主的低分子量有机酸分布模式与轮南地区油田水的测定结果一致(表6-3,表6-4)。

表6-3 热解实验抽提氯仿沥青“A”、气体产率及水溶液有机酸分析结果

*K—干酪根,M—蒙脱石,C—方解石**每克干酪根中的含量***每20g泥岩中的含量。

在50℃以下,干酪根加水样品中含甲酸而不含乙酸,加矿物样品中甲酸含量下降并出现了乙酸-与200℃和300℃有水热解趋势相同,说明水和矿物对干酪根产烃、产酸起了不可忽视的作用。

4)蒙脱石和方解石对总酸产率和乙酸产率有不同影响。从表6-4中发现,无论是有水热解还是无水热解,加蒙脱石比加方解石的总酸和乙酸的产率高,反映了这两类矿物不同的催化活性,蒙脱石显然高于方解石。蒙脱石是一种典型的矿物氧化剂,在热成岩作用中,其晶格中的Fe3+被干酪根有机质还原成Fe2+,伴随着干酪根外围官能团被氧化降解,生成更多的有机酸。这是一种发生了电子转移的有机—无机反应,或氧化-还原反应。

5)200℃与300℃的有水实验比较。由于干酪根的烃和酸产率差别不大。一方面,由于前者反应时间比后者长,时—温补偿效应受多种因素影响使产物的量的关系变得复杂另一方面,有可能是Ⅲ型干酪根生烃潜力有限,进入生烃门限后,生烃很快达到高峰,然后趋于枯竭,但仍可产气。在300℃下,产出的氯仿沥青“A”尽管略低于200℃有水热解,但加上二氧化碳和其他气体生成量,总量还是较大(表6-3)。考虑LN54泥岩已进入生烃门限,即生烃已接近高峰也是一个重要原因。另外,高温条件下二氧化碳和短链烃类分子的生成还与有机酸的部分脱羧有关,以乙酸为例:

CH3COOH→CH4+CO2

Kharaka等(1983)在实验室证实了脱羧反应的假设,并提出脂肪酸阴离子是天然气的重要先质体。在陈传平等的模拟实验中[6],300℃下干酪根有水热解后收集到的气体,用GC分析,也表明是以甲烷为主的干气。因此有理由认为,实验条件下有机酸的产率实际上低估了干酪根的产酸潜力,因为储层温度很少超过200℃。

6)潭26和LN54两样品有机质类型相同,但成熟度不同(潭26样品尚未成熟),但前者的产烃和产酸能力明显高于后者,这显然与成熟度有关,表明干酪根排烃、产酸的高峰期主要发生在成熟阶段。当干酪根达到成熟阶段,烃和酸才开始大量释放出来。

3.有机碳酸形成机理

有机碳酸,即有机二氧化碳与地层水结合形成的酸。二氧化碳是天然气中最重要的非烃组分。有机二氧化碳是烃源岩有机质在成岩演化过程中生成的重要产物,并贯彻于有机质整个演化过程中。有机二氧化碳可进一步分为以下几种:

1)生物化学作用。即沉积有机质在氧化环境下,因厌氧细菌作用而生成二氧化碳。这种成因的二氧化碳都有一定的硫化氢和甲烷相伴生。在地层中,细菌是在地温低于70℃时活动活跃,且需要流体的循环良好。因此,这种成因的二氧化碳大多埋深浅,接近地表,难于保存。

2)热化学作用。有机质在热演化过程中常常伴随有二氧化碳生成,是有机二氧化碳主要的成因。下面讨论干酪根在热演化过程中的二氧化碳生成量。

表6-4 塔里木盆地轮南地区油田水中有机酸测试结果

实验[7]表明,干酪根在热解中,水和二氧化碳生成量(按重量)基本相等。Espitalie等[8]实验发现,在大量生烃阶段,以水和二氧化碳形式脱出氧的几率也大体相等,即每脱出4moL水,同时有1moL二氧化碳脱出。不同类型干酪根在热演化过程中的生烃量和二氧化碳累积生成量持续增加(表6-5)。

表6-5 干酪根在不同演化阶段二氧化碳和油气生成率(%)[9,10]

3)有机物质(如煤、石油和天然气)遭受氧化同样可形成二氧化碳,如有机质在地下水中被硫酸盐分解也可生成一定量的二氧化碳:

CnHm+CaSO4-CaS+CO2+H2O→CaCO3+H2S+CO2+H2O

4.有机硫化氢的形成机理

按成因,地层中的硫化氢也可分为有机(生物成因、热化学分解成因)和无机(火山喷发成因)两种。有机成因硫化氢分布更为普遍,下文着重介绍。

(1)生物成因

生物体内普遍含硫,它们的代谢产物和降解产物中,包括脂肪族含硫化合物(如硫醇)、芳香族含硫化合物(磺酸)、含硫的氨基酸(蛋氨酸,胱氨酸、半胱氨酸),还有硫化氢和硫。

硫化氢可以通过生物(微生物)活动方式形成,途径有两种:一是通过微生物同化还原作用和植物等的吸收作用形成含硫有机化合物,而后在一定条件下分解产生硫化氢,这是在腐败作用主导下形成硫化氢的过程。腐败作用是在含硫有机质形成之后,当同化作用环境发生变化,不利于同化作用进行时,就可能发生含硫有机质的腐败分解,从而释放出硫化氢。这种方式形成的硫化氢比较常见,一般来说,生成的硫化氢规模和含量都不大,且分布很广,主要分布于较浅地层中,难以聚集生物成因的另一途径是硫酸盐还原菌对硫酸盐的异化还原代谢,硫酸盐还原菌利用各种有机质或烃类作为给氢体来还原硫酸盐,在异化作用下直接形成硫化氢。在此过程中,微生物(硫酸盐还原菌)只将一小部分代谢的硫结合进细胞中。大部分硫(以类似氧的形式)被需氧生物(另一种属的硫酸盐还原菌)所吸收来完成能量代谢过程。不同种属的硫酸盐还原菌具有不同的生物化学过程。一些菌种的有机质分解产物可能会成为另一些菌种所需的营养,这会使有机质被硫酸盐还原菌吸收转化率提高,从而产生大量的硫化氢。这种硫酸盐还原菌在进行还原的硫酸盐呼吸作用中将硫酸盐还原生成硫化氢的方式,又被称为微生物硫酸盐还原作用。该过程是硫化氢生物化学成因的主要作用类型,由于这种异化作用是在严格的还原环境中进行的,故有利于所生成硫化氢的保存和聚集,但是形成的硫化氢丰度一般不会超过3%,且地层介质条件必须适宜硫酸盐还原菌的生长和繁殖,因此在深层中难以发生。

(2)热化学分解成因

热化学分解成因是指含硫有机化合物在热力作用下,含硫杂环断裂形成硫化氢,又称为裂解型硫化氢。这种方式形成的硫化氢丰度一般小于2%。

在济阳坳陷不成熟烃源岩的氯仿抽提物中,含氧、氮、硫的非烃化合物很多,有的高达70%以上。当其演化为成熟烃源岩时,非烃含量大大降低,有的在30%以下,这说明非烃随地温增加而不断分解。开始可能有细菌参加,属生物化学反应,而后来地温较高时,则纯属热化学分解反应。其中,不稳定含硫化合物可分解出硫化氢。在济阳坳陷,反应高峰应在接近门限以前,对东营凹陷来说,地温低于93℃(深度浅于2200m)。KhanhLeTran曾指出,当含硫有机物埋深到地温超过80℃(东营凹陷对应深度是1850℃)时,C-S、S-S键可能发生断裂而生成硫化氢。例如,硫醇的热分解生成硫化氢。

RCH2CH2SH-RCH→CH2+H2S

由于不同含硫化合物热分解的温度等条件存在差别,分解过程也比较缓慢,少数可延续相当长时期。宋一涛(1982)通过对济阳坳陷45口井分析,在埋藏深度3290m(温度144℃)地层中,仍然有微量的含硫氨基酸存在,这一深度可视为不稳定含硫有机化合物化学反应接近消失的下限【11】。

上述事实也证实了G.I.AmursKy等的论断:硫化氢含量在0.1%~5%的气藏,通常是在1700~2600m深度范围内发现的在2600~3400m深处,大多数气田和硫化氢含量又明显再次下降到0.01%~0.3%,虽然偶尔也出现百分之几的硫化氢。

硫化氢属于中等强度酸,且易溶于水,对岩石或矿物具有很强的溶解能力,并易于与地层中的金属元素结合形成金属硫化物沉淀,如黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿和方铅矿等。由于在反应过程中大多被消耗,所以一般油气或地层水中硫化氢含量很低或检测不到。

开放的海燕
潇洒的衬衫
2026-05-10 18:01:45
        1990年,我在夏城开了间铁货门市部,当时手头拮据,常是进货乏资。便拟了信托门市部广告语,央求在电影院上班的天佑兄把它写在铁皮挂窗上。

        于是,蓝底铁皮窗上用白漆写出了“传信息买卖有通,凭道义和气生财”大字,挂起了当时好多人看不大懂的“夏县信托部”门头匾额,且专门印制了销货凭据单,注明凡本部销售的钢刃器具,一年内重皮、卷刃保退保换。

        不多久,我便赢得水头大铁匠邢师,其里村晋师的信任,大力货物支援,资金周转灵活多了。这段时间,我仿佛鸟枪换炮般买了辆摩托,大量进货,生意不断扩展,走路带风,昂首挺胸,依然大生意人作派。

        由于诚信经营,短时便赢得夏县境内更多铁匠们信任。这样,不花本钱,寄存货物日渐丰盈,而常年生意往来的河南、陕西客人,常是留下资金委托进货。至于临猗、平陆、芮城、闻喜等等,周边县的客商更是买卖交往频繁,大家和气生财,热热闹闹很是舒心畅意。

        不到两年时间,我就偿还了结婚时所欠的1600元外债。父亲生病住院,我大包大揽花费五百余元,手头仍觉宽松。

        从此,我便心大了,常常去河南灵宝,或者去外阜进货做生意。

        记得七八月间,我从河南泌阳办事回到三门峡,已是下午。相随的大舅哥便要住一晚,想第二日在山城溜跶一圈,玩耍一天。

        但是,我那天不知有啥感应咋的,总觉心中有事,一改平时贪玩懒散毛病,内心焦躁,非得天黑赶回家。

        这样,急匆匆驱往渡口,坐船过黄河,到了茅津渡,已是天麻麻黑了。

      快速下船,一群人便飞一般奔跑、爬坡,想赶末班运茅班车。但是,到了汽车站,还是眼瞅着开往运城的班车,顺山道迤逦远去,干着急没办法。

        此时,从河南方向又驶来一艘货轮,我和大舅哥便站在汽车站门口高坡上,看河边下船的客车、货车一辆接一辆,在尘土飞扬地爬坡上岸,没想到看见一辆夏县百货公司的进货车。

      我们很是激奋,挥舞着手奔过去,央求司机师傅捎下山,不料司机冷着脸说:“山道弯弯,天黑坡陡,出个事谁担的起?不能坐!”

      满怀希望而去,却热脸碰了个冷屁股。

        大舅哥说:“这坏主,蛤蟆冇毛,另是一槽。夏县老乡都不捎,啥东西?别管他,猫车后头,发动机一响,就往上爬,咋也能回到夏城!”

        由于茅津渡口也没个正经旅店,再加之我回家心切,只好采取爬车这一招。

        俩人爬上车,直接躺倒在货堆上,在巅波的车箱中,却看到有个正躺在被窝中的押车人,便不断向押车人陪笑说好话,换得押车人的谅解。

        汽车行驶到夏城十字路口,放缓了车速,刚一停下,我们便溜下车,我赶忙往东街鼓楼方向赶去。

        果然,回到门市部,岳母告诉我,二姑娘误食老鼠药,正在县医院抢救。

        这个消息,对于我这个刚出农村,生意才起步的年轻人,无凝是巨大的劫难降临。

        这忽然降临的劫难,立时叫我头皮发麻,手足无措。撂下行礼,我便事急忙慌奔向县医院。

        在医院病床上,老婆抱着女儿正在洗胃。老远听见女儿哭叫声,没进病房,我倒被泪水糊了眼晴。

      进入病房,女儿看到我,似乎哭的更凶。她手脚乱动,几次想拔掉鼻腔中的管子,而我一边摁着孩子乱动的胳膊肘,心疼的忍不住眼泪疯流。

        孩子求救似的“爸爸、爸爸"哭喊,使我更控制不住鼻涕眼泪稀里哗啦,老婆便气呼呼的说:“你出去,别在这里误事!”

        我心太软,见不了这种场面。

        女儿的哭叫,使我可恨起岳母和老婆的看管不周,拳头紧攥着,气却无处使,当时,真恨不得打自己几个耳光。

        在院里,东街山山哥正在问医生,是否需给孩子打解毒针,我便急忙拿出从家带来的剩余鼠药。

        大夫看了看我拿的东西,解释说:“此药名为氟乙酸钠,对鼠类毒性最强,中毒者一般两小时内发病,血液感染后七窍出血而亡,当然也有延长十几个小时的。现在洗胃之后仍有危险,务必有解毒针剂氟乙酸胺注射液,才可逐渐安全……”

        我们便央求医生开几支氟乙酸胺,可他说:“这类药物用量不大,药房早已断货,只能由患者自己找。"

        旁边一位护士,听了此话,立刻上前,神秘兮兮地说:“这种药,我知道谁有,但都是以前存下的,得花三百元一支。"

        我听到此话,感到一阵恶心与愤怒。白衣天使,瞬间变成了青面獠牙的吃人恶魔。

        但为了孩子,还是急拉住她的手,一个劲说好话:“先跟娃打上针,五百块我也掏!"

      谁知山山哥一听就感觉出医生护士在唱双簧,忍不住倒骂了起来:“妈的,这药房没有的药,医生护士倒有,都是些趁人之危的黑心烂肠,明明是宰人嘛,还净说好听的,先给娃打上针,把娃耽误了,把你们这些坏东西腿给掂坏!"

        我忙劝山山哥说:“好哥呀,甭生气,先给娃打上针,撂几个钱算屁?冇了再挣嘛,生啥气呢?”

        而护士一听是夏城东街人叫骂,早已吓得不敢吱声,大夫也趁机走人。尽管我追撵着护士说好话,也没人再敢取解毒针剂。

        我跟着护士走东走西,不停说好话讨药,但她却再也不敢给。逼极了,护士却说:“有药的人下班回家了,找不到药了……"

      护士说完,也溜了。

      再找人,都是穿白衣大褂的天使,我东跑西踮,急的两眼发晕,倒不认识人了,而再问其它护土,更冇人承认说过此话。

        面对如此毫无道德、唯利是图的医生护士,我感到愤怒,感到无助与无奈。同时,又对自己无权无职无钱,在拯救孩子生命时,遭到的藐视与敲诈,感到悲哀。也只有在此悲凉之极的时刻,才深切体验到权力与金钱,在现实社会的巨大作用与诱惑力。

        但我呼天喊地,几欲发疯,医院里上班人员各忙各活,无人理睬。

        没办法,我和山山哥,分头去托县药材公司上班的人,在城关医院上班的人,打听此药。

        孩子的生命,危在旦夕,做为父亲,不能眼睁睁看着心肝宝贝离我而去,我叫天天不应,心如刀绞,却茫然无措。

    县城里,该找的药店,该去的医院,脑子里能想到的同学、同乡、熟人,滤来滤去,我不知从何下手,如何才能找到救命之药?

        夜半三更,心急火燎般跑来跑去,内衣都贴在背上,湿涔涔的,却是无功而返。

      该去哪里找药?现在据孩子吃药已四个多小时,我的大头宝真有事哪可天塌了。

      我有些急火攻心,眼晴也不好使,脑子里净想些叫人揪心的事,却一脸懵然。

        山山哥此时也无招了,后悔不该冲动,倒让护士不敢拿出救娃命的药。

      此时,我我想起了在庙前上班的姐夫张青旺,想起了好兄弟张晋明。

        姐夫虽在庙前上班,但当时没有手机,通讯不便,更何况他不住庙前街。

        当年我的老同学,好兄弟张晋明,凭着在运城实习饭店学得的一把好手艺,凭着炒出的菜,色、香、味俱佳,且价格实惠,凭着好德性好人缘,在庙前街开饭铺,赢得一片盛名,在夏县南部混得风生水起。

        当时,一些乡镇机关及部门领导、公务人员常在他他里吃饭聚餐,都能混得脸儿熟,就是各村能能踢能咬的主儿,大部分也能挎肩搭背聊上几句。当然,县南地面上,各路神仙小鬼,拜把子称兄道弟更不在话下,兄弟混得比我强多了。

        关键时刻,在鸡毛乱飞的慌乱中,我想到张晋明,便只有一个念头,到庙前街张晋明去!

        在夜里近十二时,我骑着一辆黄河250摩托,从县城赶到庙前,敲门打窗呼出了张晋明。

        张晋明不愧好哥们,听罢此话,忙跑前跑后在庙前医院找熟人,在药房药店寻找氟乙酸胺解药,但还是没有药物。

      兄弟便说:“哥呀,你也别急,振作起来,我去找派出所张所长,用他的212车,去东郭、安邑,裴介,今黑格就是跑断腿也不能停下找药,无论如何得找到解毒针!”

        漆黑夜晚,站在庙前公社大门口的我,只觉心里发热,两眼泪涌。

      张晋明大声呼叫着看大门的老催,老远大街上也能听到。庙前公社大院里的212已在发车,在大街边惊醒的药铺老宿却对我说:“找你黑蛋哥去,兽医站说不定有此药。”

      “那兽药人能用吗?”我急问。

        老宿说:“咋不能用,牲人比畜,根据体重用剂量就行嘛,何必认真?”

        我便快步在兽医站门口打门捶窗。在兽医站当站长的表哥醒来,听到我说明原委,便大呼小叫,弄醒药房的小伙,而小伙却以为生意来了,推萎说没药了,想趁机卖高价。

        “快取药吧,磨几个啥?救人要紧!"我表哥卢建国声音抬高八度,显然发了火。

        药房小伙一听口气不对,便赶紧取药,嘴里不停地解释说:“史家一只羊吃了老鼠药,弄了两盒,用一盒还剩一盒……”

        我急忙掏钱,我哥说:“快走吧,救娃要紧,才七、八块钱的,掏个甚?"

        从庙前赶回县医院,至到孩子打上了解毒针,已是凌晨三点多,我忐忑的心,才算安定下来。

        而一盒十支才八元钱的药剂,竞敢一支就宰人三百元钱,那八元钱的药不得卖三千元吗?这个护士医生的嘴脸早已模糊,却一直纠结在怀,如鲠在喉。

        第三天,大头宝已在医院里疯跑疯闹了,笼罩在我心头的满天黑云,才算消散。

        遭此劫难,吃了一大惊。但是,孩子平安,全家人高兴之情,溢于言表。

        当办理完出院手续,我便和老婆领着娃在夏城游逛半天,只要娃高兴,想要买啥就买啥。

        此事过后,我对岳母心存不满,成年人办啥事大大咧咧,满不在乎,老鼠药放在桌上,孩子站在床上顺手就能抓到,咋能不出事?

        而岳母似乎也不大高兴,辩解说:“我就放在桌上,冇来得及拾掇,哪里就知道孩子嘴这么紧?况且吃冇吃还在两可,哪里就看见她咽了呢?”

      我满肚子不高兴,继续说:“娃才三岁,一个吃屎娃,她知道个甚?我是说你以后别干啥都慌里慌张,麻痹大意!”

        话这么说,岳母心存芥蒂,老婆自然不乐意。人心是个偏偏,驴毬是个翻翻,你偏着你妈,我心疼我娃。十指连心,哪个儿女有事,当父母的心能安然?再说,我就想让她改改办事毛躁,大手大脚的毛病,有啥过错?

        日子就这样磕磕拌拌中过着,好在每天还得忙着做生意,好在都是至亲至爱的人,过后仍然不再纠结,过后依然风平浪静。

        但是,几个月后的一天早晨,我要去侯马进货,平静的生活水面却又翻起黑风恶浪。

      那天, 刚要出门,老婆叫住我说:“你眊,娃嘴上好像有血迹,下巴上也有!”

        我返身走到床边,掰开孩子嘴唇,舌头上也有血泡,便说:“可能是原来毒素没排完,有排出来了,这下更冇事了。你操心看着娃,我下午从侯马回来,咱去医院检查一下。”

      说完,便出门往西街汽车站走了。

      从侯马回到水头天已麻黑,在西街车站下了客车,县城大街路灯都亮了。

      大哥景引群骑着他的嘉陵摩托在汽车站等我,看他的表情,心中便有些不祥预感。

        果然,大哥说:“婷婷娃的病况怕不太好,已转到运城血研所,下午,你官洲哥的车把娃送去入院,已在那里安顿好了,你把东西放到门店,咱得快往运城走呀!”

      我心里突然有说不出的恐惧,不声不响地把东西放在摩托车后座,又默不做声地放回货物,返身坐回摩托。我能感到心跳的咚咚,似乎无形的灾难又要降临。

        大哥景引群用摩托载着我,两人都很少说话,除了耳边呼呼的风声,除了时刻牵挂二姑娘病情而胡思乱想。从夏城到裴介镇都不言语,从裴介进入安邑地界,我实在憋的难受,便问起孩子病情。

        大埝坡下,大哥说:“医生说怕是白血病,你得有心理准备!”

        我想起活蹦乱跳的二闺女,想起我的假小子,大头宝萌人的样子,鼻子一酸,便满脸的泪花,怎么擦也擦不完。

        我感到天旋地转,头快炸了,一路上更是胡思乱想,肝痛欲裂。

        我捏住鼻子我擤了几次清涕,用袖头擦着流不尽的泪水。无声之痛,无言之泣,我几欲暴发,几次忍住,便只有靠在大哥的脊背上默默流泪。

        在血研所门口,大哥和我分手,骑车赶往他老同学范官洲家去借宿,我则直奔住院部。

        老婆和女儿正在走廊玩耍,女儿一见我便扑过来抱住我的腿“爸爸、爸爸”的叫,我抱住我的孩子,想着孩子在平日生活中的幕幕场景,想孩子每天围着大人玩耍调皮,吵闹胡搅的萌人样子,想着每日教儿歌看图识字的点点滴滴,想着家中牵挂的父母亲人,

想着白血病的凶险,早已是心如刀绞,难忍悲伤。

        为了不惊吓着家人,为了不让女儿幼小心灵受到刺痛,我绷住脸走出住院部,在大马路旁的杨树下,失声痛哭……

        做为父亲,我得在孩子面前隐忍做为丈夫,我得在老婆面前坚强。而此时此刻,我的情绪此时也是全家欢笑与悲伤的晴雨表,所以,我只有控制自己,强颜欢笑,守护着女儿与家人,无助地等待着噬人的病魔,无奈地承受着巨大的灾难,黑云般向我们心头奔袭而来……

        在经济上捉肘见襟的我,既惧怕医院的天价医疗,更恐惧天真无邪的大头宝,突然有一天会在我们的生活中消失,内心之痛苦与焦灼,无以言说。

        第二天,我拐弯摸角打听到一位在血研所上班的夏县籍大夫,悄悄悄在街上买了一只烧鸡,又买了几样礼品,在他下班途中送给他,哭诉自己的焦虑,再三嘱咐他为女儿的事操个心,费些神,乞求他救救我的女儿。

        这位祖籍夏县禹王乡的大夫还真尽了心,来病房巡查几次,询问病历病情,安排检查做脊髓穿刺,且在言语上有一些人文关怀,第四天就有了结论:

        孩子是血小板减少症!

        听到这个消息,我悬着的心总算放回心窝,但想起夏县某庸医给下的白血病诊断,愤怒之情犹如滚热的岩浆在地壳翻腾运行,我像一座随时都可能暴发的火山。

        而多重感受混合而成的极端情绪,却难以化解。这个东西,真是枉披一身白衣天使外衣,他该穿上沾满黑斑的白大褂,穿上行凶者的迷彩服!

        如果此时这个庸医就在我面前,我会对着他的狗头,左右开弓,使出吃奶之劲,把他的贼脸打肿,就像小包馍,如果当时我有枪,我也会对着他的脑袋“叭勾叭勾”连放几枪,方解心头之恨!

        我咬牙切齿的愤怒,也在私下里,臆想中几次惩处了这个庸医死刑。这种人,对待患者,丝毫没有大慈恻隐之心,更难谈普救含灵之苦,板着一副专家面孔,毫不负责地恐吓患者家属,妄图敲打穷人干瘪的钱包,怎能叫人不可恨?!

          在血研所住了近十天,孩子吃喝玩耍再无异常,医院的观察治疗,摧交款通知下来后,我已经济告困,囊中如洗。好在夏城有个门店,便把货款陆续送到医院。

        最大的欣慰是,我的宝贝女儿又欢乐如初,又开始叽叽喳喳唱歌打闹了。

        父亲的生日快到了,我需回家一趟。

        从陈乔路边下车,步行三里多路,从六队麻古垛走进西头巷,就看到我家里的东厦后墙,走过墙后,我就能听到屋里说话声和走动声,感觉到屋里温馨气氛,似手听到父亲的叨咕声,享受着母亲的目光抚慰。

        走进捎门,果然得知大姐景引串,用白面尖蒸了两个大大的寿桃,里面卷着一层层的油、盐、花椒面,上面醮了一层白芝麻,刚出锅便用包袱裹着送到父亲屋里。

        回到东厦屋,看见冒着热气,香味扑鼻的寿桃,便忍不住掰下一块,大嚼起来。

        家里人一时便问东问西,了解孩子病情。患脑血栓后遗症的父亲,坐在炕棱边的木椅上,流泪问:“婷婷呢?咋不回来?叫娃回来吃好吃的!"

        我望着父亲,喉头哽咽着,嚼在嘴里的馍也难以下咽。

        而听说孩子已恢复健康,准备出院回家,全家人心里都异常高兴。

      孩子重新犯病,是第二年的夏季。

      在夏城电影院门口玩闹的闺女,回来后身上青一块紫一块,像是叩碰了。但第二天消不下去,第三天还消不下去。我心慌了,找门口开诊所的卢大夫,卢大夫拿不准,便建议去运城市医院儿科去检查。

        到了医院一查,仍是血小板减少症,且急需住院治疗。

        对于孩子的病症,我至今怀疑血小板减少是用药不规范引起的,西药这东西,犹如双刃剑,用得好可治病,用不好要人命。好多药是可以治病,但又可以诱发好多病。恨只恨,我不懂医学,任凭医生随意处置,却傻不叽叽干瞪眼,再说,医生开个处方,鬼画符般狗里马杈,普通人有几个看得懂?又如何防备?

        在医院里,死人是稀松平常的事。

        大夫们每天领着护士和一群实习生,穿着白大褂,戴着口罩,一脸严肃地干着自己的活儿,我有时真怀疑他们就是拿病人当实验品,但又不得不把女儿交给这些陌生的面孔,时常小心打探治疗情况,心中自始自终充满迷茫与不放心。

        因为给孩子打针,实习生业务太差,更是缺少素养。找个血管,扎个针,三下五下手不准,疼的孩子大哭,便立眉横目训斥孩子,我便怒而起身,骂道:“你训什么孩子?本事不佳,倒怨我娃?我娃有病,我还心疼,咋能叫你在娃身上学手艺,还恶语伤人?你有啥资格?滚远点,别让我动粗!"

        实习生惊慌起身,逃走。而连忙赶来的护士陪笑哄着孩子,很快扎上针。

        在住院期间,更由于有些清单胡乱开药而患者根本没见到药,病房里常有这种纠纷,我便时常警惕把瞪着眼睛,对这些白衣天使充满不信任,有时讨好般询问,有时不解的质问,有时愤怒的责骂,甚至和实习生差点动了手。

        因为血小板减少症,医生嘱咐是要输血小板的,输了一次,价格三百多,太贵,输不起。遂问大夫,又无其它办法,建议输血!

        医院的的血液,我坚决不放心。我亲眼看到血站献血者已有人感染艾滋病毒,夏县已有不少人感染,而我的一位老同学,因为家境贫寒,便常去卖血,至今面色枯黑,浑身是病。

        我最放心我的血液,便告大夫,抽我的血。经化验,我是O型血,万能血,完全可以和孩子的血型匹配。

        我喝了淡盐水,每次抽血400cc,共计两次输入孩子血管,化验结果,孩子血小板恢复正常。

        这期间,目睹两起病者死亡,我看到重症监护室门口一些焦灼表情,一些绝望面孔,看到了揪心哭泣,看到了贫穷者的无奈,我越来越害怕,一些白衣天使的温情,需红包才能表达充分,一些人的冷漠,叫人不寒而栗,叫人对现代医疗机构充满恐惧。

        细想更怕人,人本来都是会死亡的,而病疾死亡与治疗死亡,普通百姓如何区分?实习生,医生,护士需要的是医学实践,而我的孩子在医院不过是个实践的活体病人。

        我由此产生对医院的反感情绪与恐惧,便趁着孩子病情好转,在运城地区新华书店,购买血液病治疗的相关书籍,了解血小板减少症的病因病理,更想了解如何用中医疗法,根除血小板减少症。

        除了在新华书店购买医学书籍,各类书屋、旧书摊也是我经常光顾的地方。通过阅读中医书籍,中草药性能常识,收集野菜食疗单方等,了解中医文化,渐渐的体悟到许多疑难杂症,西医治疗多年难以去根,而中医治疗一剂单方,不费吹灰之力,不对身体任何伤害,便永久解除病痛。

        西医西药对身体的伤害,对普通民众经济的残忍掠夺,更是叫人恐慌与惧怕。

        有一本书,名字叫《血液病治疗》,其中一个单方,常吃红枣、花生米、核桃仁,血小板减少症便可逐渐康复,治病原理是花生米衣皮生成血小板,而核桃仁红枣补血养颜,增强免疫力!

        一层纸这样被戮破,治疗血小板减少症时,我所遭遇的一切的一切,女儿的痛苦,护士的坑害,对病情的恐惧,对医生的讨好巴结,经济困顿的压力,一切迎刃而解。

      1992年冬季,一个下雪的日子。

      在病房中,我因发现这个单方而兴奋,第二天,便踏着积雪,领着孩子告别了医院。

        夏县城逢集的日子,老婆在摆摊卖货,而我则在电影院门口的大街上,东转西逛,买几斤大枣,买几斤红四颗花生,在泗交一位卖核桃的老乡跟前,以1.8元一斤的价格,买了二十余斤核桃。

        这几样东西,生吃,熟吃,煮着吃,熬粥吃,直到孩子吃腻了,吃烦了,还是哄着她吃。

      一个多月过去了,在中医院找化验室熟人化验,孩子血小板正常。

        又过一段再化验,仍然正常。

          ……

          而今几十年过去了,身体健康的女儿已在北京上班,结婚生子,一家人其乐融融。但每当回忆二十几年前孩子治病的经历,心中总觉得五味杂陈。

        而前些年,小医院被承包,大医院各科室承包,经济利益挂勾,而医疗权力的承包,只能导致高价售药、过度治疗等等,而这种医疗体系,道德败坏之风愈刮愈烈,普通百姓如何不产生,对医院的恐惧,如何不产生对失德医生的愤恨?!

        医生的生命安危,岂是几个保安能保证?!

        医疗市场的打黑除恶不容忽视,医政的改革迫在眉间。

        2018年元月,中国大地上,从上到下正在刮起扫黑除恶风暴,但愿这股风暴,也能净化医疗市场的污浊之气,但愿老百姓从此能有个明白的医疗消费,不再惧怕医生与医院!

                      2018.2.13于北影