儿茶酚是什么?
儿茶酚,分子式为1,2-(HO)2C6H4,儿茶酚多数以衍生物的形式存在于自然界中。例如,邻甲氧基酚和2-甲氧基-4-甲基苯酚,是山毛榉杂酚油的重要成分。哺乳动物体内的拟交感胺,如肾上腺素、去甲肾上腺素等是儿茶酚的苯环上带有一个β-羟基乙胺侧链的化合物(结构式如)。儿茶酚为无色结晶;熔点105℃,沸点245℃(750毫米汞柱),密度1.1493克/厘米3(21℃);溶于水、醇、醚、氯仿、吡啶、碱水溶液,不溶于冷苯中;可水汽蒸馏,能升华。
药理作用
本品能兴奋肠和妇宫内壁平滑肌。用作局部防腐剂。对白色念珠菌和皮真菌有抑制活性。
编辑本段
用 途
抗菌,抗真菌,作用于子宫
应急处置
皮肤接触:立即脱去被污染的衣着,用甘油、聚乙烯乙二醇或聚乙烯乙二醇和酒精的混合液(7∶3)抹洗,然后用大量清水清洗。或用大量流动清水冲洗至少15 min。就医。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15 min。就医。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给予输氧。如呼吸停止,立即进行人工呼吸。就医。
食入:立即给饮植物油15~30 ml。催吐。洗胃。就医。
呼吸系统防护:空气中粉尘浓度超标时,佩戴自吸过滤式防尘口罩。紧急事态抢救或撤离时,应该佩戴空气呼吸器。
眼睛防护:戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿防毒物渗透工作服。
手防护:戴橡胶手套。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作完毕,彻底清洗。单独存放被毒物污染的衣服,洗后备用。注意个人清洁卫生。
泄漏应急处理:隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴防尘面具(全面罩),穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:避免扬尘,小心扫起,置于袋中转移至安全场所。也可以用大量水冲洗,洗水稀释后放入废水系统。大量泄漏:收集回收或运至废物处理场所处置。
有害燃烧产物:一氧化碳、二氧化碳。
灭火方法:采用雾状水、抗溶性泡沫、干粉、二氧化碳、砂土灭火。
在水泥浆料中添加0.2%~0.4%高分子量PEO。能提高料浆的保水性,大大提高其可输送性,并且可抑制粉尘的飞扬,改善生产环境,PEO也用作水下使用水泥的添加剂。
聚氧化乙烯PEO又称聚环氧乙烷,是一种结晶性、热塑性的水溶性聚合物。聚氧化乙烯PEO的分子量可以在很大的范围内变动。聚氧化乙烯PEO相对分子质量200~20000的产品被称为聚乙二醇(PEG),聚氧化乙烯PEO是粘性液体或蜡状固体:分子相对质量1x105~1x106的产品被称为聚氧化乙烯PEO,聚氧化乙烯PEO是白色可流动粉末,分子结构为(CH2CH2O),此类树脂活性端基的浓度较低,没有明显的端基活性。由于其存在C-O-C键,通常具有柔顺性,可和电子受体或某些无机电解质形成缔合物。此外因氢键的形成,又使其成为一种水溶性聚合物。这些结构特点使聚氧化乙烯PEO具有多种用途。
1聚氧化乙烯PEO的物理性质
聚氧化乙烯PEO为白色水溶性的热塑性材料。相对分子质量105~107的PEO具有高度有序结构,呈结晶态,熔点65±2℃,能完全溶于水,可溶于部分有机容剂,溶液粘度高。高分子量PEO有絮凝作用。
1.1聚氧化乙烯PEO结晶性
高分子量聚氧化乙烯PEO晶体是球形结构,如果将其熔铸膜适当退火就会产生层伏结构。PEO树脂的密度实际测定为1.15~1.26g/cm3,按晶胞尺寸计算其结晶密度(20℃)应为1.33g/cm3
1.2聚氧化乙烯PEO水溶性及水溶液性质
室温下,聚氧化乙烯PEO可以和水以任意比例互溶。聚氧化乙烯PEO相对分子质量为104左右的树脂水溶液在1%时就出现拉丝性能,2%时,溶液为非粘性的弹性凝胶。当高于2%时,溶液就变为坚韧的橡胶状的水塑性聚合物。聚氧化乙烯PEO水溶液的粘度主要取决于溶液的浓度、树脂的分子量、溶液温度、溶液中无机盐的浓度以及剪切速率等因素。高分子量聚氧化乙烯PEO对悬浮水中的固体颗粒有很好的絮凝作用,分子量越高,其絮凝性能越好。把聚氧化乙烯PEO溶液加到流体管道中可以降低流体湍流的摩擦阻力,即使浓度极低也特别有效。
1.3聚氧化乙烯PEO非水溶液性质
聚氧化乙烯PEO可以溶解在多种通用有机溶剂中,如乙腈、苯甲醚、氯仿、二氯乙烷、二甲基甲酰胺等,但不溶于脂肪烃、二甘醇、乙二醇和甘油。
1.4聚氧化乙烯PEO固体树脂的性质
聚氧化乙烯PEO具有可延伸性,当温度高于树脂熔点时,高分子量的聚氧化乙烯PEO成为热塑性物质。有时需要在树脂中加入增塑剂或其它热塑性树脂,一方面便于加工,另一方面也使聚氧化乙烯PEO具有良好的复合性能。聚氧化乙烯PEO虽然易溶于水,但和其它水溶性树脂相比,其吸温性非常低,这是由
于其结晶度高的缘故。PEO和一些树脂有较好的相容性,从而为PEO的改性提供了有利条件。
2聚氧化乙烯PEO的化学性质
2.1聚氧化乙烯PEO络合性
聚氧化乙烯PEO有醚氧非共用电子对,对氢键有很强的亲合力,可以和许多有机低分子化合物、聚合物及某些无机电解质形成络合物。形成的络合物性质明显不同于原来的任何一种物质的性质,包括熔点、热稳定性和沉淀物的形态等。可与聚氧化乙烯PEO形成络合物的有机物有聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、马来酸酐与丙烯酸共聚物、儿茶酚单宁、α-萘酚、三羟甲基酚、酚醛树脂、尿素、D硫脲和朋胶等。可与聚氧化乙烯PEO形成络合物的无机物有氟化胺、氟化钠、溴、碘、钾、汞的卤化物,硫氰酸铵、硫氰酸钾等。
2.2氧化性
聚氧化乙烯PEO由于分链上存在大量的醚键,因此很容易受到氧的攻击而发生降解。高温加工时、氧化降解会使熔体粘度随时间而迅速下降。某些重金属离子、氧化剂和紫外线都会加速其氧化降解的进程。抑制氧化降解的方法是添加抗氧化的稳定剂,如吩噻嗪、防老剂BHT、BHA、水杨酸酯等。
3聚氧化乙烯PEO制备和加工方法
聚氧化乙烯PEO由环氧乙烷在催化剂作用下开环聚合制得。—般地,阳离子和阴离子引发聚合通常得到的聚氧化乙烯PEO分子量比较低。欲制备高分子量的聚氧化乙烯PEO主要用配位阴离子聚合方法。配合阴离子聚合催化剂一般含有金属一氧—金属结构。
聚氧化乙烯PEO树脂和其它热塑性聚合物同样可在通常的热塑性塑料加工设备上采用挤出、模塑和压延等加工工艺以制备薄膜、片材或其它成型品。
己二酸的合成方法
1.1 以环己醇为原料合成己二酸
蒋永生等以聚乙二醇为相转移催化剂,在功率为50W的超声波作用下,采用30%的硝酸氧化环己醇合成己二酸。在反应过程中,废气中的NO2质量浓度明显减小,吸收处理完全,减少了NO2对大气环境的污染,己二酸的产率可达到46%。采用稀硝酸氧化环己醇未见有明显产品生成,表明聚乙二醇-300有较好的催化效果,当相转移催化剂的用量为2%时,具有很明显的催化效果。超声波及相转移催化剂在反应中均有重要作用,超声波作用时间为40min最佳。
马祖福等研究了以Na2WO4·2H2O为催化剂,磺基水杨酸为配体,采用清洁的双氧水为氧化剂催化氧化环己醇合成己二酸。采用正交设计的方法,综合考虑了催化剂与配体比例、催化剂用量及反应时间对反应的影响,以及各因素之间的相互作用对试验结果的影响,确立最佳反应条件。在反应初期形成过氧钨酸盐有机酸配位化合物,此活性中心不但具有载活性氧物种,而且具有一定的亲油性,使双相体系中发生在水相里的氧化和水解反应易于进行,催化效果较好。该反应操作简单,易于控制,且副产物只有水,是一种对环境友好的合成路线。
王向宇等研究了以精苯为原料制备环己烯的工艺条件。精苯在钉催化剂的存在下控制一定的温度、压力可以生成环己烯和环己烷。苯的转化率为40%-50%,其中环己烯的选择性为80%。再在高硅沸石催化剂存在下,控制一定的浓度、压力,可使环己烯水化生成环己醇。环己烯的转化率为10%,环己醇的选择性为99%。环己醇被硝酸氧化即可制得己二酸。采用该工艺生产己二酸具有产品质量好,纯度高的特点。此外,精苯在部分加氢时的反应条件温和,加氢及水合反应均在液相中进行,操作安全,不需采取专门的安全措施;副产品少,环己烷是唯一的副产品,它也可以作为化学试剂出售;加氢和水合反应过程不像传统工艺那样产生一元酸、二元酸、酯等,废液量少,环保投资低,具有环保优势;生产过程不存在设备结垢问题,不存在堵塞问题,因此事故少、维修少;能耗低,生产成本较低。
宫红等采用长链的伯铵或叔胺的硫酸盐为相转移催化剂,在Na2WO4·2H2O的作用下,以高锰酸钾氧化环己醇制备己二酸。反应条件温和,不产生有毒气体,反应速度快、产率较高。值得注意的是,若不用此相转移催化剂,且没有控制好高锰酸钾的滴加量,会造成冲料而引起爆炸。杨秀英用聚乙二醇(PEG-6000)、十二烷基硫酸钠(SDS)等作为环己醇液相氧化制取己二酸的相转移催化剂,实验发现SDS在高锰酸钾氧化环己醇的反应中具有较好的相转移催化作用,改变了反应体系的微环境,能够提高己二酸的收率。
Bfziat等使用廉价、清洁空气作为氧化剂,用碳作为载体,铂为催化剂C(Pt):5.4%,在液相体系中由环己醇合成了己二酸。在温度423 K、压力5 MP时己二酸的转化率、选择性均为50%,主要副产物为戊二酸和丁二酸。该反应以清洁、廉价的空气作为氧化剂,对在水相中由环己醇合成有价值衍生物,也是一种比较理想的氧化方法。
1.2 以环己酮为原料
纪明慧等以质量分数为30%的双氧水为氧化剂,在没有任何有机溶剂或助催化剂存在的情况下,考察了磷钨酸催化环己酮氧化合成己二酸的活性。结果表明,磷钨酸在环己酮氧化合成己二酸的过程中显示了较高的催化活性。研究了催化剂用量、过氧化氢用量、温度、时间等因素对磷钨酸催化活性的影响。反应的适宜条件为:n(环己酮):n(磷钨酸):n(过氧化氢)=150:0.5:587,反应温度为92℃,反应时间为8h,己二酸的收率可达60.6%。
蔡磊等以30%的双氧水为氧化剂,磺基水杨酸为配体,二缺位Dawson结构杂多盐K10Na2H2P2W16O60·18H2O为催化剂使环己酮氧化合成己二酸。杂多酸具有较强的酸性,不但具有类似于浓溶液的“拟液相”行为,而且有极强的氧化-还原能力,在均相和多相有机反应中,是理想的酸型和氧化型双功能性的催化剂。当n(杂多酸):n(磺基水杨酸):n(环己酮):n(过氧化氢)=2:1:100:400,反应温度为98℃,反应时间为5 h时,己二酸的分离收率可达76.7%。Dawson结构杂多盐催化剂制备简单,反应体系无需溶剂和相转移剂,反应时间较短,不失为一条合成己二酸环境友好的工艺路线。
袁先友等研究了以杂多酸为催化剂,在微波辐射条件下,以过氧化氢(30%)作为氧化剂,氧化环己酮来合成己二酸,对反应物的种类、催化剂种类及用量、配体种类、微波辐射功率及反应时间等因素对合成反应的影响进行了探讨,优化了催化合成己二酸的反应条件。实验结果表明,采用3.5 mL环己酮、0.5 g钨酸钠、0.5 g磺基水杨酸、15mL30%双氧水,在微波辐射功率为400W下反应50min,其产率可达到72%。
张敏等以30%的双氧水为氧化剂,用钨酸钠与草酸形成的配合物为催化剂,研究了在无有机溶剂、无相转移剂的条件下,由环己酮氧化制备己二酸的反应。结果表明,最佳反应条件为钨酸钠:草酸:环己酮:30%的双氧水的物质的量比为2.0:3.3:100:350,在92℃下反应12 h,可制得80.6%的己二酸。此法具有收率高、不使用有机溶剂、反应体系中不存在任何无机或有机卤化物等绿色化学所要求的特点。
1.3 由环己烯合成己二酸
李华明等以环己烯为原料,含30%的过氧化氢的双氧水为氧化剂,在磷钨酸作为助剂的条件下,采用磷钨酸作催化剂合成己二酸。磷钨酸在环己烯氧化合成己二酸的过程中具有一定的催化活性,草酸的加入可明显地提高磷钨酸的催化活性,当n(环己烯):n(磷钨酸):n(草酸):n(双氧水)=100:1:1:538,反应温度为92℃,反应时间为6h时,己二酸的收率可达70.1%。此法是合成己二酸是一种环境友好的合成路线。
阎松等研究了无需有机溶剂、酸性配体及相转移剂,以30%双氧水为氧源,单独使用三氧化钨作催化剂催化氧化环己烯合成己二酸即可达到较高的产率和纯度。当三氧化钨用量为5.0 mmol,三氧化钨:环己烯:双氧水的物质的量比为1:40:176时,在回流温度下反应6h,己二酸分离产率为75,4%,己二酸纯度为99.8%。三氧化钨催化剂重复使用4次,己二酸的分离产率仍可达到70%。
若使用十聚钨酸季铵盐作为催化剂,用过氧化氢把环己烯直接氧化为己二酸。所用的催化剂在水中是不溶解的,但在过氧化氢的作用下,它能参与活性氧转移的反应,并溶解于反应体系。当过氧化氢消耗完毕时,催化剂又沉淀出来,因此易于循环使用。通过催化剂的反应控制相转移,把均相和异相催化剂的优点结合在一个反应体系中,该法避免了均相催化剂分离的困难,并提供了生产己二酸的新方法。
因单独使用钨酸作催化剂时活性较低,尽管钨酸不溶于水,但钨酸很容易溶于30%双氧水中,因此,钨酸作催化剂并不影响己二酸的纯度。以有机溶剂为反应介质,在环己烯氧化合成己二酸的反应中,钨酸的催化活性高于钨磷酸。曹发斌等研究了不同的有机酸性添加剂对反应的影响。以钨酸、有机酸性添加剂为催化体系,在无有机溶剂、相转移剂的情况下,催化30%过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当钨酸:有机酸性添加剂:环己烯:过氧化氢(物质的量比)=1:1:40:176时,使用有机酸性添加剂考察钨酸的催化性能,结果表明以钨酸/间苯二酚催化氧化环己烯的催化效果最优,反应8h时己二酸分离产率达90.9%、纯度接近100%;而不使用有机酸性添加剂时,己二酸分离产率只有72.1%,产品纯度为96.2%。当使用磺酸水杨酸、草酸、水杨酸为有机酸性添加剂时,随反应时间的增加,己二酸分离产率均升高,但反应6h以后,己二酸分离产率随时间的变化不明显。当磺酸水杨酸用量为2.5mmol时,己二酸分离产率和纯度均较高。钨酸-磺酸水杨酸催化体系重复使用5次后,己二酸分离产率仍可达到80.5%。
李惠云等报道了在无相转移剂条件下,用磷钨酸催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸,收率最高为72.6%。草酸的加入使己二酸产率明显提高。草酸在过氧化氢反应系统中与磷钨酸存在强的相互作用,这种相互作用在很大程度上存在着配位效应,配体通常可改变中心原子的电子云密度以及空间环境,由于中心原子的这些变化,导致催化剂中心金属原子上的配位发生一系列的变化,这种配体效应增加了催化剂活性中心的载活氧化性和亲油性,从而有利于反应的进行。
相同情况下以钨酸/无机酸性配体为催化体系,在无有机溶剂和相转移剂的情况下,催化过氧化氢氧化环己烯合成己二酸。当使用磷酸、硼酸为无机酸性配体时,随反应时间的增加,己二酸产率均升高。
制取己二酸传统的氧化方法为硝酸氧化法,该工艺存在严重的氮氧化物污染,以过氧化氢氧化法合成己二酸则不存在此问题,过氧化氢是己二酸生产的一种理想的清洁氧化剂,氧化产物为己二酸和水,这从根本上消除了污染源;且具有反应条件温和、易于控制等优点,有望取代硝酸氧化法,成为今后己二酸生产的趋势。
用过氧化氢水溶液作氧化剂合成己二酸的过程中,催化剂至关重要。但用过氧化氢水溶液氧化环己烯合成己二酸的反应过程中,1 mol环己烯氧化生成己二酸理论上需要消耗4mol过氧化氢。据文献报道,过氧化氢的实际消耗约需过量10%。过氧化氢消耗高是限制此法工业化生产的主要问题,用部分氧气代替过氧化氢,以降低过氧化氢的消耗是此法研究的一个方向。
1.4采用不同的氧化法由环己烷合成己二酸
在钴催化剂存在下,环己烷在仁60℃,1 MPa经未稀释的空气氧化,得含环己醇、环己酮混和油(KA)油反应混和物(单程转化率5%左右),经精馏分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。采用该法的优点的技术成熟,操作简单,缺点是存在结渣问题,收率较低(单耗为1.12 kg环己烷/kgKA油)。
1.4.2甲酸催化氧化法
环己烷在硼酸催化剂存在下,在168℃,1 MPa经空气氧化,得含KA油反应混和物(单程转化率10%左右)经分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。用该法的优点是收率较高(单耗为1 kg环己烷/kgKA油)。缺点是工艺路线复杂,连续性较差。
1.4.3 无催化氧化法
环己烷在180℃,2 MPa经稀释后用空气氧化;得环己基过氧化氢,在催化剂作用下得含KA油反应混和物(单程转化率5%左右),经分离得KA油,未反应的环己烷循环使用。采用该方法具有上述两者的优点。
1.5 使用苯或苯酚合成己二酸
1.5.1 苯法
精苯经催化加氢生成环己烷,环己烷经氧化生成KA油(环己酮、环己醇的混和物),再经硝酸氧化生成己二酸。该工艺的原料除精苯外还涉及氢气、硝酸(液氨)等,工艺流程长,一次性资金投入大,副产物较多,存在工业三废污染,产品收率不高。但该工艺成熟,是目前工业上广泛采用的方法。目前全球采用苯法生产的己二酸合计产量为238万t/a,占总产量的88.2%。近年,在原始苯法的基础上,科研人员开发出一种新的己二酸生产方法,采用特殊催化剂使苯部分加氢生成环己烯,环己烯水合生成环己醇,再经硝酸氧化生成己二酸。该方法在生产环己醇过程中氢气消耗较少,副产物为环己烷,生成环己醇的过程几乎没有三废污染,产品质量好,收率较高,生产成本相对较低。目前日本旭化成和我国神马集团均采用此法生产己二酸,总规模约为17万t/a,占全球总产量的6.3%。
1.5.2 苯酚法
苯酚加氢生成环己醇,而后用硝酸氧化制得己二酸。该法设备投入和生产复杂程度与苯法相差不大,适合在苯酚原料相对丰富的地区。仅在美国Hopewell、巴西Paulinia、比利时Zandvoorde、德国Zeitz和意大利Novara共5家工厂采用此法,总规模约为15万t/a,占全球总产量的5.5%。
1.6 KA油空气氧化法
由于硝酸氧化所产生的氮氧化合物污染大气,所以人们在空气氧化方面进行了大量的研究工作。目前,应用氧气作氧化剂的工艺研究,主要集中在环己醇、环己酮、环己烷生成己二酸催化剂的应用方面。1963年美国科学技术公司连续发表空气氧化法制己二酸专利,同年,Rhom Hass公司用此法建成KA油空气氧化l万t己二酸工厂,但因质量不好未再扩建。此法的优点是环境污染小,不存在硝酸回收问题;缺点是转化率不高,反应时间长,需要醋酸回收设备,且生成杂质多,精制工序复杂,设备费用增大。该方法目前仍处于研发阶段。
1.7 以C4烯烃为原料生产己二酸
(1)孟山都工艺此工艺以PdCl2为催化剂,用1,4-二甲氧基-2-丁烯为原料进行羰基化,反应压力为6.87 MPa,反应温度为100℃,生产己二酸。超过100℃催化剂失活;温度低于100℃反应速率低。该法现仍在研究开发之中。
(2)巴斯夫工艺此工艺用裂解C4中的丁二烯(不经抽提)与一氧化碳在甲醇中发生羰基化反应,经一次羰基化反应得3-戊烯酸甲酯,经二次羰基化反应得己二酸二甲酯,最后水解得己二酸,采用八羰基二钴[CO2(CO)8]为催化剂,吡啶为促进剂,整个过程分为5步。采用丁二烯羰基化工艺制备己二酸,原料丁二烯较便宜,收率较高(72%),产品2-酸含量高,其生产成本比环己烷氧化工艺低;缺点是工艺第杂,反应条件苛刻,副产物较多。
1.8 以葡萄糖为原料
生产己二酸的传统原料-苯、环己烷及丁二烯都来自于石油,石油是不可再生的资源,利用可再生的生物资源代替石油是化工生产可持续发展的方向。可利用D-葡萄糖生物催化合成己二酸。在酶AB2834的催化下将D-葡萄糖转变为儿茶酚,儿茶酚在酶AB2834作用下进一步转化为顺,顺-己二烯二酸,顺,顺-己二烯二酸在室温和0.34 MPa下铂催化加氢合成己二酸,氢化收率90%。
1.9 其它合成方法
Chavan等分别以环己酮和环己醇混和物、环己烯、环己酮为原料,首次通过新颖的无硝酸工艺,以空气为氧源,使用Co/Mn簇配合物,合成己二酸。实验表明,Co/Mn簇配合物的催化活性和选择性比单独使用钻、锰的醋酸盐高,同时己二酸的产率接近于目前使用硝酸工艺合成己二酸的产率。
周民锋等报道在微波照射条件下,以Na2WO4·2H2O(1 mmol)为催化剂,用30%过氧化氢(44mmol)使1,2一环己二醇(10mmol)氧化开环合成己二酸。在pH=1时照射5min,分离产率可达88%。
据Chcai&EngNews,2003,81(20):36报道,中孔二氧化硅负载的双金属催化剂可以将己二烯二酸转化为己二酸。己二酸在工业中广泛用于生产尼龙66、聚酰胺、聚氨酯、润滑剂和其它材料。目前,通过空气氧化环己烷工业化生产2-酸,而环己烷来源于不可再生的矿物燃料。相反,己二烯二酸可以由D-葡萄糖经生物催化作用获得。英国皇家研究院和剑桥大学采用由4种双金属催化剂固定的纳米粒子和2种工业上可得到的单金属催化剂,由反,反-己二烯二酸加氢合成己二酸。Rulopt2在对于己二酸的选择性方面优于其它催化剂。这项研究对于未来在广泛的加氢反应中使用高表面积、热稳定的双金属纳米催化剂是一个好的预兆,这种加氢反应可以实现由植物来源生产所希望的化学产品。
神马集团采用环己醇硝酸氧化法生产工艺。环己醇在过量的硝酸溶液中氧化生成己二酸及副产物丁二酸、戊二酸等,利用己二酸、丁二酸、戊二酸溶解度的不同使己二酸结晶分离出来,用活性炭对己二酸进行脱色后再次结晶分离,使己二酸的纯度达到99.8%以上。
除以上介绍的几种己二酸生产方法外,还有环己烷硝酸一步氧化法、环己烯硝酸氧化法、环己烯氧-臭氧氧化法、丁二醇的羰基化法、过硫酸盐氧化法等。
1、习惯命名法:简单醇常采用习惯命名法,即在与羟基相连的烃基名称后加一个"醇"字。例如:甲醇、乙醇、丙醇等。
2、系统命名法:结构比较复杂的醇,采用系统命名法。
饱和醇的命名:选择含有羟基的最长碳链为主链,从离羟基最近的一端开始编号,按照主链所含 的碳原子数目称为"某醇"。
不饱和醇的命名:不饱和醇的命名是选择含羟基及不饱和键的最长碳链作为主链,从离羟基最近的 一端开始编号。
根据主链上碳原子的数目称为"某烯醇"或"某炔醇",羟基的位置 用阿拉伯数字表示,放在醇字前面.表示不饱和键位置的数字放在烯字或炔字的 前面,这样得到母体的名称,再在母体名称前面加取代基的名称和位置。
多元醇的命名选择含-OH尽可能多的碳链为主链,羟基的数目写在醇字的前面,羟基的位次。
扩展资料:
物理性质:
醇类化合物受羟基的影响,存在分子间的氢键,在水中还有醇分子和水分子间的氢键。所以,它们的物理性质与相应的烃差异较大。
主要表现在熔沸点比较高,在水中有一定的溶解度等。一般而言,低级的醇类水溶性较好,甲醇、乙醇和丙醇能与水以任意比例混溶。
4~11个碳原子的醇为油状液体,部分溶于水,以后随着碳原子数增加,烃基对分子的影响越来越大,使高级醇的物理性质更接近于相应的烃。另外,低级的醇具有特殊的气味和辛辣的味道,而高级的醇则无嗅、无味。
参考资料来源:百度百科——醇
1.关于维拉帕米结构特征和作用的说法,错误的是
A.属于芳烷基胺类的钙通道阻滞剂
B.含有甲胺结构,易发生N-脱甲基化代谢
C.具有碱性,易被强酸分解
D.结构中含有手性碳原子,现仍用外消旋体
E.通常口服给药,易被吸收
【正确答案】C
【答案解析】本题考点是维拉帕米的特点,维拉帕米是口服药物,因此应该对酸具有一定的稳定性、如果它易被强酸分解,那就不能口服。依据这个逻辑分析,C错。本题选C。
2.以下哪项是包糖衣时包隔离层的主要材料
A.川蜡
B.食用色素
C.糖浆和滑石粉
D.稍稀的糖浆
E.邻苯二甲酸醋酸纤维素乙醇溶液
【正确答案】E
【答案解析】此题重点考查片剂包衣常用的物料。隔离层是在片芯外起隔离作用的衣层,以防止水分透入片芯。常用材料有玉米朊乙醇溶液、邻苯二甲酸醋酸纤维素乙醇溶液以及明胶浆等。
3.下列与高分子溶液性质无关的是
A.高分子溶液具有高黏度、高渗透压
B.高分子溶液有陈化现象
C.又称为疏水胶体
D.蛋白质高分子溶液带电性质与pH有关
E.高分子溶液可产生胶凝
【正确答案】C
【答案解析】疏水胶体是溶胶剂,不是高分子溶液剂。
配伍选择题:
4.A.羟丙基甲基纤维素
B.无毒聚氯乙烯
C.聚乙二醇
D.单硬脂酸甘油酯
E.胆固醇
1)可用于制备生物溶蚀性骨架片
【正确答案】D
2)可用于制备不溶性骨架片
【正确答案】B
3)可用于制备亲水凝胶型骨架片
【正确答案】A
【答案解析】本题考查缓释、控释制剂常用的辅料和作用。骨架片包括亲水凝胶型骨架片、不溶性骨架片、生物溶蚀性骨架片。亲水性凝胶骨架材料常用羧甲基纤维素钠、甲基纤维素、羟丙甲纤维素、羟丙基纤维素、聚维酮等不溶性骨架材料如常用乙基纤维素、聚乙烯、无毒聚氯乙烯、硅橡胶等生物溶蚀性骨架材料常用动物脂肪、蜂蜡、巴西棕榈蜡、氢化植物油、硬脂醇、硬脂酸、单硬脂酸甘油酯等。大豆磷脂和胆固醇是脂质体形成不可缺的辅料。故本题答案应选择DBA。
5.A.狼疮样综合征
B.慢性肝坏死性肝炎
C.梗阻性急性肾功能衰竭
D.肾血管损害
E.胃毒性作用
1)普鲁卡因胺
【正确答案】A
【答案解析】普鲁卡因胺可致狼疮样综合征。
2)异烟肼
【正确答案】B
【答案解析】异烟肼可诱发慢性坏死性肝炎。
3)造影剂
【正确答案】C
【答案解析】造影剂可导致梗阻性急性肾功能衰竭。
6.A.时间生物学
B.时辰药理学6
C.时辰药效学
D.时辰毒理学
E.时辰药动学
1)研究机体对药物效应呈现的周期性节律变化规律以有效性作为研究重点的是
【正确答案】C
【答案解析】时辰药效学和时辰毒理学是研究机体对药物效应呈现的周期性节律变化规律的学科,分别以有效性或毒性作为研究重点。
2)研究药物在体内过程中的节律变化的是
【正确答案】E
【答案解析】时辰药动学是研究药物在体内过程中的节律变化。
3)研究药物与生物的内源性周期节律变化的关系,是在对药物治疗效果进行研究的基础上,根据机体生物节律,选择合理药物用药时间的是
【正确答案】B
【答案解析】时间生物学是一门以研究生物节律,即生命活动的周期规律及其产生机制与应用的新兴交叉性生命学科。
时辰药理学研究药物与生物的内源性周期节律变化的关系,是在对药物治疗效果进行研究的基础上,根据机体生物节律,选择合理药物用药时间的药理学分支学科。
7.A.长期使用一种受体的激动药后,该受体对激动药的敏感性下降
B.长期使用一种受体的激动药后,该受体对激动药的敏感性增强
C.长期使用受体拮抗药后,受体数量或受体对激动药的敏感性增加
D.受体对一种类型受体的激动药反应下降,对其他类型受体激动药的反应也不敏感
E.受体只对一种类型的激动药的反应下降,而对其他类型受体激动药的反应不变
1)受体脱敏表现为
【正确答案】A
【答案解析】受体脱敏是指在长期使用一种激动药后,组织或细胞的受体对激动药的敏感性和反应性下降的现象。
2)受体增敏表现为
【正确答案】C
【答案解析】受体增敏是与受体脱敏相反的一种现象,可因长期应用拮抗药或激动药水平降低,造成受体数量或敏感性提高。
3)同源脱敏表现为
【正确答案】E
【答案解析】同源脱敏是指只对一种类型受体的激动药的反应下降,而对其他类型受体激动药的反应性不变。
综合分析题:
8.拟肾上腺素药物是一类化学结构与肾上腺素相似的胺类药物,能产生与肾上腺素能神经兴奋相似的效应,根据作用受体与机制的不同,分为α、β受体激动药、α受体激动药和β受体激动药。
1)肾上腺素是体内神经递质,可直接激动α、β受体,在分子中含有邻二酚羟基,其体内代谢为
A.氧化反应
B.O-脱烷基化
C.与氨基酸的结合反应
D.与葡萄糖醛酸的结合反应
E.甲基化结合反应
【正确答案】E
【答案解析】肾上腺素经儿茶酚-O-甲基转移酶(COMT)快速甲基化后生成3-O-甲基肾上腺素,活性降低。
多项选择题:
9.关于福辛普利性质的说法,正确的有
A.福辛普利属于巯基类ACE抑制剂
B.福辛普利属于膦酰基类ACE抑制剂
C.福辛普利结构中含有两个游离的羧基
D.福辛普利在体内可经肠壁和肝的酯酶催化
E.福辛普利在体内代谢为福辛普利拉而发挥作用
【正确答案】BDE
【答案解析】福辛普利为含膦酰基的ACE抑制剂,福辛普利口服后经肠壁和肝的酯酶催化,便形成了活性的福辛普利拉。
10.以下属于载体转运的是
A.易化扩散
B.简单扩散
C.滤过
D.主动转运
E.膜动转运
【正确答案】AD
【答案解析】载体转运有主动转运和易化扩散两种方式。
11.通过结合代谢使药物失去活性并产生水溶性代谢物的有
A.与葡萄糖醛酸结合
B.与硫酸结合
C.甲基化结合
D.与氨基酸结合
E.乙酰化结合
【正确答案】ABD
【答案解析】本题考查药物的结合反应。产生水溶性代谢物的有:与葡萄糖醛酸的结合反应、与硫酸的结合反应、与氨基酸的结合反应、与谷胱甘肽的结合反应。C、E使代谢物水溶性降低。故本题答案应选ABD。
12.下列属于贴剂的优点的有
A.减少给药次数
B.避免肝首过效应
C.有皮肤贮库现象
D.起效慢
E.患者可以自行用药,适合于婴儿、老人和不宜口服的患者
【正确答案】ABE
【答案解析】贴剂的优点
(1)避免了口服给药可能发生的肝首关效应及胃肠灭活,药物可长时间持续扩散进入血液循环,提高了治疗效果。
(2)维持恒定有效的血药浓度,增强治疗效果,减少胃肠给药的副作用。
(3)延长作用时间,减少用药次数,改善患者用药顺应性。
(4)患者可以自行用药,适用于婴幼儿、老人和不宜口服给药及需长期用药的患者。
(5)发现副作用可随时中断给药。
CD是贴剂的局限性。
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huà zhì shuān
2 化痔栓药典标准2.1 品名化痔栓
Huazhi Shuan
2.2 处方次没食子酸铋200g、苦参370g、黄柏92.5g、洋金花55.5g、冰片30g
2.3 制法以上五味,苦参、黄柏、洋金花加水煎煮二次,第一次4小时,第二次2小时,合并煎液,滤过,静置12小时,取上清液浓缩至相对密度为1.12(60~65℃)的清膏,干燥,粉碎成最细粉;将2.6g的羟苯乙酯用适量乙醇溶解;另取基质适量,加热熔化,加入次没食子酸铋、上述最细粉、冰片以及16.8g聚山梨酯80、羟苯乙酯乙醇液,混匀,灌注,制成1000粒,即得。
2.4 性状
本品为暗黄褐色的栓剂。
2.5 鉴别(1)取本品5粒,切碎,缓缓炽灼至完全灰化,放冷,滴加硝酸使溶解,溶液显铋盐的鉴别反应(2010年版药典一部附录Ⅳ)。
(2)取本品2粒,切碎,加水25ml,超声处理30分钟,于10℃以下放置30分钟使基质凝固,滤过,取滤液5ml,置分液漏斗中,加浓氨试液调节pH值至11,用三氯甲烷振摇提取3次,每次20ml,合并三氯甲烷液,置水浴上蒸干,残渣加三氯甲烷1ml使溶解,作为供试品溶液。另取苦参堿对照品,加三氯甲烷制成每1ml含0.5mg的溶液,作为对照品溶液。照薄层色谱法(2010年版药典一部附录ⅥB)试验,吸取上述两种溶液各4μl,分别点于同一硅胶G薄层板上,以苯—乙酸乙酯—丙酮—浓氨试液(2:4:3:0.2)为展开剂,展开,取出,晾干,喷以改良碘化铋钾试液。供试品色谱中,在与对照品色谱相应的位置上,显相同颜色的斑点。
2.6 检查应符合栓剂项下有关的各项规定(2010年版药典一部附录Ⅰ W)。
2.7 含量测定2.7.1 次没食子酸铋取重量差异项下的本品,切碎,取约3g,精密称定,置坩埚中,低温灼烧至残留物变成橙红色,再在550~600℃炽灼1小时,取出,放冷,加硝酸溶液(1→2) 3~5ml使溶解,用适量水将溶液移至500ml锥形瓶中,加水至约300ml,摇匀,加儿茶酚紫指示液10滴(临用新配),溶液应显蓝色(若显紫色或紫红色,滴加氨试液至显纯蓝色),用乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴至淡黄色即得。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于11.65mg的三氧化铋(Bi2O3)。
本品每粒含次没食子酸铋以三氧化铋(Bi2O3)计,应为94~114mg。
2.7.2 冰片照气相色谱法(2010年版药典一部附录Ⅵ E)测定。
2.7.2.1 色谱条件与系统适用性试验聚乙二醇20000(PEG20M)毛细管柱(柱长为30m,内径为0.53mm,膜厚度为1.0μm),柱温为150℃。分流进样,分流比40:1。理论板数按龙脑峰计算应不低于1900。
2.7.2.2 校正因子测定取水杨酸甲酯适量,精密称定,加乙酸乙酯制成每1ml含5mg的溶液,作为内标溶液。另取龙脑对照品约10mg,精密称定,置10ml量瓶中,精密加入内标溶液2ml,用乙酸乙酯溶解并稀释至刻度,摇匀,吸取0.5μl,注入气相色谱仪,计算校正因子。
2.7.2.3 测定法取本品10粒,精密称定,切碎,取1g,精密称定,置25ml量瓶中,精密加入内标溶液5ml,加乙酸乙酯适量,超声处理(功率250W,频率33kHz) 20分钟,取出,放冷,加乙酸乙酯至刻度,摇匀,滤过,取续滤液,即得。吸取0.5μl,注入气相色谱仪,测定,即得。
本品每粒含冰片以龙脑(C10H18O)计,不得少于12.6mg。
2.8 功能与主治清热燥湿,收涩止血。用于大肠湿热所致的内外痔、混合痔疮。
2.9 用法与用量患者取侧卧位,置入 *** 2~2.5cm深处。一次1粒,一日1~2次。
2.10 规格每粒重1.7g
2.11 贮藏30℃以下密闭贮存。
2.12 版本《中华人民共和国药典》2010年版
3 化痔栓中药部颁标准3.1 拼音名Huazhi Shuan
3.2 标准编号WS3B337598
3.3 处方次没食子酸铋 苦参 黄柏洋金花 冰片
3.4 性状本品为暗黄褐色的栓剂。
3.5 鉴别(1) 取本品10粒,置具塞锥形瓶中,加氯仿20ml,于水浴上微热使溶解, 加入0.1mol/L硫酸溶液20ml,密塞,大力振摇30分钟,静置过夜,分取上层硫酸液,滤 过(滤渣保留备用)。取滤液10ml,用氯仿振摇提取4次(20、10、10、10ml),弃去氯仿 液,酸液用浓氨试液调节pH值至10,再加氯仿20ml,迅速振摇,静置使分层,取氯仿液 在水浴上挥干,残留物用0.1mol/L硫酸溶液5ml溶解,分置三支试管中,分别加入硅钨酸 试液、碘化汞钾试液和碘化铋钾试液,即生成沉淀。
(2) 取[鉴别]
(1)项下1/2量的滤渣,移入坩埚内,缓缓炽灼至完全灰化,放冷, 滴加硝酸使溶解,溶液显铋盐的鉴别反应(附录Ⅳ)。
3.6 检查应符合栓剂项下有关的各项规定(附录Ⅰ W)。
3.7 含量测定取本品10粒,精密称定,切碎,精密称取适量(约相当于次没食子 酸铋0. 35g),置坩埚中,低温灼烧至坩埚内全部残留物变成检红色,然后在550~600℃ 炽灼1小时后取出,放冷,加硝酸溶液(1→2)3~5ml,使残渣溶解,用适量水将溶液移至 500ml锥形瓶中,加水至约300ml,加儿茶酚紫指示液10滴(临用新配),溶液应显蓝色, 若显紫色或紫红色,则滴加氨试液至纯蓝色,用乙二胺甲醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)滴 至淡黄色,即得。每1ml乙二胺四醋酸二钠滴定液(0.05mol/L)相当于11.65mg的Bi2O3。 本品每粒含次没食子酸铋按三氧化铋(Bi2O3)计算,应为0.094~0. 114g。
3.8 功能与主治止血,止痛,消炎,解毒,收敛。用于内外痔疮,混合痔疮。
3.9 用法与用量患者取侧卧位,置入 *** 2~2.5厘米深处,一次1粒,一日1~2次。
3.10 规格每粒重1. 4g
3.11 贮藏遮光,密闭,在30℃以下保存。
广东省药品检验所起草
4 化痔栓说明书4.1 药品类型中药
4.2 药品名称化痔栓
4.3 药品汉语拼音4.4 药品英文名称4.5 成份4.6 性状4.7 作用类别4.8 适应症/功能主治清热燥湿,收涩止血。用于大肠湿热所致的内外痔、混合痔疮。
4.9 规格每粒重
1.7克
4.10 化痔栓的用法用量患者取侧卧位,置入 *** 2~
2.5厘米深处。一次1粒,一日1~2次。
4.11 禁忌4.12 不良反应4.13 注意事项1.本品为直肠给药,禁止内服。
2.忌烟酒及辛辣、油腻、 *** 性食物。
3.保持大便通畅。
4.儿童、孕妇、哺乳期妇女及年老体弱者应在医师指导下使用。
5.有严重肝肾疾患及高血压、心脏病、糖尿病或血液病者应在医师指导下使用。
6.肛裂患者不宜使用。内痔出血过多或原因不明的便血,或内痔脱出不能自行还纳,均应去医院就诊。
7.药品宜存放在阴凉干燥处,防止受热变形。
8.严格按用法用量使用,本品不宜长期使用。
9.用药3天症状无缓解,应去医院就诊。
10.对本品过敏者禁用,过敏体质者慎用。
11.本品性状发生改变时禁止使用。
12.儿童必须在成人监护下使用。
13.请将本品放在儿童不能接触的地方。
14.如正在使用其他药品,使用本品前请咨询医师或药师。
4.14 药物相互作用如与其他药物同时使用可能会发生药物相互作用,详情请咨询医师或药师。
4.15 化痔栓的药理作用4.16 备注请仔细阅读说明书并按说明使用或在药师指导下购买和使用。
古籍中的化痔栓 《外科大成》:[卷二分治部上(痈疽)]下部后医治。沿肛痔周遭皆有。痛痒出水。搽二仙丹一二次。化为黄水。用槐花、朴硝。煎汤洗之。服凉血解毒丸三四...
《急救良方》:[卷之一]痔漏第二十六硬,痒痛不可忍者以白矾三分,碎研,用热童便二盏,化开洗痔上。一日二三次,效。又方用桃树根煮汁,一日...
《奇效良方》:[卷之五十一]肠痔漏门(附论)气,本位主收,所司主行津液,以从足阳明中州土之所化,若旺则能生化万物,而衰则损伤万物,故云万物生于...
《本草分经》:[原例(次序略经更定)不循经络杂品]蚌粉,化痰消积,明目止痢止呕。肉咸冷,功用相仿,兼治崩带痔。《本草分经》清姚澜公元16441911年...
《外科十三方考》:[下编痔漏门](四)莲花痔