聚乙二醇分析纯是什么
所谓的分析纯等是指试剂的纯度级别,也就是作为试剂的一种含量与纯度的区别。分析纯是指做分析测定用的试剂,杂质非常少,不妨碍分析测定;化学纯是指一般化学试验用的,有较少的杂质,也不妨碍实验要求;而色谱纯是指进行色谱分析时使用的标准试剂,在色谱条件下只出现指定化合物的峰,不出现杂质峰。而且对于化学纯,分析纯,优级纯,不同的产品要求往往也不一样。
所以聚乙二醇分析纯就是较高纯度(分析纯级别)的聚乙二醇。
目前油田中常用的非离子型破乳剂主要有以下几种:
1. SP型破乳剂
SP型破乳剂的主要组分为聚氧乙烯聚氧丙烯十八醇醚,理论结构式为R(PO)x(EO)y(PO)zH,式中:EO-聚氧乙烯;PO-聚氧丙烯;R-脂肪醇;x、y、z-聚合度。SP型破乳剂外观呈淡黄色膏状物质,HLB值为10~12,溶于水。SP型非离子型破乳剂对石蜡基原油具有较好的破乳效果。其疏水部分由碳12~18烃链组成,其亲水基是通过分子中的羟基(-OH)、醚基(-O-)与水作用形成氢键而达到亲水的目的。由于羟基、醚基亲水性较弱,所以只靠一两个羟基或醚基不能把碳12~18烃链疏水基拉入水中,必须有多个这样的亲水基,才能达到水溶的目的。非离子型破乳剂的分子量越大,分子链越长,所含的羟基和醚基越多,它的拉力越大,对原油乳状液的破乳能力越强。SP型破乳剂适应于石蜡基原油的另一个原因是石蜡基原油不含或极少含胶质和沥青质,亲油性表面活性剂物质较少,相对密度较小。对含胶质和沥青质较高(或含水大于20%)的原油,SP型破乳剂的破乳能力较弱,原因是分子结构单一,无支链结构和芳香结构。
2. AP型破乳剂
AP型破乳剂是以多乙烯多胺为引发剂的聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚,是一种多枝型的非离子型表面活性剂分子结构式为:D(PO)x(EO)y(PO)z H,式中: EO-聚氧乙烯;PO-聚氧丙烯;R-脂肪醇;D-多乙烯多胺:x、y、z-聚合度。
AP型结构的破乳剂用于石蜡基原油乳状液的破乳,效果好于SP型破乳剂,它更适合于原油含水率高于20%的原油破乳,并能在低温条件下达到快速破乳的效果。如SP型破乳剂在55~60℃、2h内沉降破乳的话,AP型破乳剂只需在45~50℃、1.5h内沉降破乳。这是由于AP型破乳剂分子的结构特点所致。引发剂多乙烯多胺决定了分子的结构形式:分子链长且支链多,亲水能力高于分子结构单一的SP型破乳剂。多支链的特点决定了AP型破乳剂具有较高的润湿性能和渗透性能,当原油乳状液破乳时,AP型破乳剂的分子能迅速的渗透到油水界面膜上,比SP型破乳剂分子的直立式单分子膜排列占有更多的表面积,因而用量少,破乳效果明显。目前该类破乳剂是大庆油田使用较好的非离子型破乳剂。
3. AE型破乳剂
AE型破乳剂是以多乙烯多胺为引发剂的聚氧乙烯聚氧丙烯聚醚,是一种多枝型的非离子型表面活性剂。与AP型破乳剂相比,所不同的是AE型破乳剂是一种二段型的聚合物,其分子小,支链短。分子结构式为:D(PO)x(EO)yH,式中:EO-聚氧乙烯:PO-聚氧丙烯:D-多乙烯多胺;x、y -聚合度。 虽然AE型破乳剂和AP型破乳剂的分子相貌存在很大的差异,但分子成分是相同的,只是在单体用量和聚合顺序上有所差别。
(1)两种非离子型破乳剂在设计合成时,其头、尾的用料量不同,产生聚合分子的长短也不同。
(2)AP型破乳剂的分子为二段式的,以多乙烯多胺为引发剂,与聚氧乙烯、聚氧丙烯聚合形成嵌段共聚物:AE型破乳剂的分子为二段式的,以多乙烯多胺为引发剂,与聚氧乙烯、聚氧丙烯聚合形成两段共聚物,因此,设计出的AP型破乳剂的分子应比AE型破乳剂的分子长。
AE型是两段多支结构的原油破乳剂,同样适应于沥青质原油乳状液的破乳。沥青基原油中亲油的表面活性剂含量越多,粘滞力越强,油水密度差小,不易破乳。而采用AE型破乳剂破乳速度快,同时,AE型破乳剂又是较好的防蜡降粘剂。由于其分子的多支结构,极易形成微小的网络,使原油中已形成的石蜡单晶落入这些网络,阻碍石蜡单晶体自由运动,不能相互连接,形成石蜡的网状结构,降低原油的粘度和凝固点,防止蜡晶聚结,从而达到防蜡的目的。
4. AR型破乳剂
AR型破乳剂由烷基酚醛树脂(AR树脂)与聚氧乙烯、聚氧丙烯聚和而成的新型油溶性的非离子型破乳剂,HLB值在4~8左右,破乳温度低达35~45℃。分子结构式为:AR(PO)x(EO)y H,式中:EO-聚氧乙烯;PO-聚氧丙烯;AR-树脂;x、y、z-聚合度。 AR树脂在合成破乳剂的过程中,既起引发剂的作用,又进入破乳剂的分子中成为亲油基。AR型破乳剂的特点是:分子不大,在原油凝固点高于5℃的情况下有较好的溶解、扩散、渗透效应,促使乳化水滴絮凝、聚结,能在45℃以下,45 min内把含水率在50 %~70 %的原油中的水脱出80 %以上,这是SP型、AP型破乳剂所不能比的。
A A ampere安(培)
Angstrom unit(s)埃(长度单位,10-10米)
abs.absolute绝对的
abs.EtOH absolute alcohol无水乙醇
abstr.abstract文摘
Ac acetyl(CH3CO,not CH3COO)乙酰基
a c alternating current交流电(流)
Ac.H.acetaldehyde 乙醛
AcOH acetic acid乙酸
Ac2O acetic anhydride乙酸酐
AcOEt ethyl acetate乙酸乙酯
AcONa乙酸钠
add additive 附加物
addn addition加成,添加
addnl additional添加的
alc.alcohol,alcoholic醇
aliph.aliphatic 脂族的
Al.Hg.Aluminum amalgam铝汞齐
alk.alkaline(not alkali)碱性的
alky alkalinity(alhys.for alkalinities is not approved)碱度,碱性
am amyl(not ammonium)戊基
amorph amorphous无定形的
amp ampere(s)安(培)
amt.amount(as a noun)数量
anal.analysis分析
anhyd.anhydrous无水的
AO atomic orbital原子轨(道)函数
app.apparatus仪器,装置
approx approximate(as an adjective),approximately近似的,大概的
approxn approximation近似法,概算
aq.aqueous水的,含水的
arom.aromatic芳族的
as.asymmetric不对称的
assoc.associate(s)缔合
assocd associated缔合的
assocn association缔合
at.atomic(not atom)原子的
atm atmosphere(s),atmospheric 大气压=1.01325×105帕
ATP adenosine triphosphatae三磷酸腺苷酶
at.wt.atomic weight原子量
av.average(except as a verb)平均
B b.(followed by a figure denoting temperature)boils at,boiling at(similarlyb13,at1.3mm,pressure)沸腾(后面的数字表示温度,同样b13表示在13毫米压力下沸腾)
bbl barrel桶[液体量度单位=163.5升(英国),=119升(美国)]
BCC.body-centred cubic立方体心
BeV or GeV billion electronvolts10亿电子伏,吉电子伏,109电子伏
BOD biochemical oxygen demand生化需氧量
μB Bohr magneton玻尔磁子[物]
b.p.boiling point沸点
Btu British thermal unit(s)英热单位=1055.06焦
Bu butyl(normal)丁基
bu.bushel蒲式耳=36.368升(英)=35.238升(美)
Bz benzoyl(not benzyl)苯甲酰
BzH benzaldehyde苯(甲)醛
BzOH benzoic acid苯甲酸
C C concentration浓度
Cal.calorie(s)千卡,大卡=4186.8焦
cal.卡=4.1868焦
calc.calculate计算
calcd calculated计算的
calcg calculating计算
calcn calculation计算
CC cubic centimeter(s)立方厘米
CD circurlar dichroism圆二色性(物)
c.d.current density电流密度
cf.参见
compare比较
cubic feet per minute立方英尺/分钟(1立方英尺=2.831685×10-2米3)
chem.chemical(as an adjective)(not chemistry nor chemically)化学的
Ci curie居里(放射单位)=3.7×1010贝可
clin.clinical(ly)临床的
cm centimeter(s)厘米
CoA coenzyme A辅酶A
C.O.D.chemical oxygen demand化学需氧量
coeff.coefficient系数
col.colour,coloration颜色
com.commercial工业的,商业的,商品的
comb.combustion燃烧
compb.compound化合物,复合物
compn.composition组成,成分
conc.concentrate(as a verb)提浓,浓缩
concd.concentrated浓的
concg.concentrating浓缩(的)
concn.concentration浓度
cond conductivity导电率,传导性
const.constant常数,常量
contg containing包含,含有
cor corrected校正的,改正的,正确的
cp.constant pressure恒压
C.P.Chemically pure化学纯的
crit.critical临界的
cryst.crystalline(not crystallize)结晶
crystd crystallized使结晶
crystg crystallizing结晶
crystn crystallization结晶,结晶化
cu.m.cubic meter(s)立方米
Cv constant volume恒容
D d density密度(d13 相对于水在4℃时的比重;d2020相对于水在20℃时的比重)
D Debye unit德拜单位,电偶极矩单位
d.dextrorotatory右旋(不译)
dl-外消旋(不译)
d.c.direct current直流电
decomp.decompose(s)分解
decompd decomposed分解的
decompg decomposing分解
decompn decomposition分解
degrdn degradation降解
deriv.derivative衍生物,导数(数)
det.determine 测定
detd determined 测定的
detg determining测定
detn determination 测定
diam.diameter直径
dil.dilute稀释,冲淡
dild diluted稀释的
diltg diluting稀释
diln dilution稀释
diss.dissolves,dissolved溶解
dissoc dissociate(s)离解
dissocd.dissociated 离解的
dissocn dissociation 离解
dist.distil.distillation 蒸馏
distd distilled蒸馏的
distg distilling 蒸馏
distn distillation蒸馏
dl分升
dm.decimeter(s)分米
DMF dimetbylformamide二甲基甲酰胺
DNase deoxyribonuclease脱氧核糖核酸酶
d.p.degree of polymerization聚合度
dpm disintegrations per minute分解量/分钟
DTA differential thermal analysis 差热分析
E E.D.effective dose有效剂量
EEG electroencephalogram脑电流描记术
e.g.for example例如
elec electric,electrical(not electrically)电的
e.m.f.electromoctive force电动势
e.m.u.electromagnetic unit电磁单位
en.ethylenediamine(used in formulas only)乙二胺
equil equilibrium(s)平衡
equiv.equivalent当量,克当量
esp.especially 特别,格外
est.estimate(as a verb)估计
estd estimated估计的
estg estimating估计
estn estimation估计
Et ethyl乙基
Et2O ethyl ether乙醚
η viscosity粘度
eV electron volt(s)电子伏[特]
evac.evacuated抽空的
evap.evaporate蒸发
evapd evaporated 蒸发的
evapg evaporating蒸发
evapn evaporation蒸发
examd examined检验过的,试验过的
examg examining检验,试验
examn examination检验,试验
expt.experiment(as a noun)实验
exptl experimental实验的
ext.extract提取物,萃,提取
extd extracted提取的
extg extracting提取
extn extraction 提取
F F farad法[拉](电容)
fcc face centered cubic面心立方体
fermn fermentation发酵
f.p.freezing point冰点,凝固点
FSH follicle-stimulating hormone促卵泡激素
ft.foot,feet 英尺=0.3048米
ft-lb foot-pound 英尺磅=0.3048米×0.453592千克
G g.gram(s)克
gal gallon加仑=4.546092升(英)=3.78543升(美)
geol.geological地质的
gr.grain(weight unit)谷(1谷=1/7000磅=0.64799克)
H h hour小时
H henry亨[利]
ha.hectare(s)公顷=6.451600×10-4米2
homo-均匀-,单相
h hour小时
hyd.hydrolysis,hydrolysed水解
Hz hertz(cycles/sec)赫[兹],周/秒
I ID infective dose无效剂量
in.inch(es)英寸=0.0254米
inorg.incrganic无机的
insol.insoluble不溶的
IR infrared红外线
irradn irradiation照射
iso-Bu,isobutyl异丁基
iso-Pr,isopropyl异丙基
IU国际单位
J J joule焦[耳](能量单位)
K K kelvin开[尔文],绝对温度
Kcal.kilocalorie(s)千卡=418.6焦
kg kilogram(s)千克
kV kilovolt(s)千伏
kV-amp.kilovolt-ampere(s)千伏安
kW.kilowatt(s)千瓦
kWh kilowatthour 千瓦小时=3.6×106焦
L l.liter(s)升
lab.laboratory实验室
lb pound(s)磅=0.453592千克
LCAO linear combination of atomic orbitals原子轨道的线性组合
LD Lethal dose致死剂量
LH Luteinizing hormone促黄体发生激素
liq.liquid液体,液态
Lm lumen流明(光通量单位)
LX lux勒[克斯](照度单位)
M m.meter(s);also(followed by a figure denoting temperature)米,熔融(注明温度时)
M.mega-(106)兆
M molar(as applied to concn.)摩尔
m.melts at,melting at熔融
m molal摩尔的
ma milliampere(s)毫安
manuf.manufacture制造
manufd manufactured制造的
manufg.manufacturing制造
math.mathematical数学的
max maximum(s)最大值,最大的
Me methyl(MeOH,methanol)甲基
mech.mechanical机械的
metab.metabolism新陈代谢
m.e.v million electron volts兆电子伏
mg milligram(s)毫克
mi mile英里=1609.344米
min minimun[also minute(s)]最小值,最小的
min minute分钟
misc miscellaneous其它
mixt.mixture混合物
ml milliliter(s)毫升
mm millimeter(s)毫米
nm millimicron(s)纳米
MO molecular orbital分子轨道函数
mol molecule,molecular分子,分子的
mol.wt.molecular weight分子量
m.p.melting point熔点
mph miles per hour英里(=1609.344米)/小时
μ micron(s)微米
mV millivolt(s)毫伏
N N newton牛[顿](力的单位)
N normal(as applied to concn.)当量(浓度)
neg.negative(as an adjective)阴性的,负的
no number号,数
O obsd observed观察,观测
org.organic有机的
oxidn oxidation氧化
oz.ounce盎司(常衡=28.349523克)
P P.d.potential difference势差,电位差
Pet.Et.petroleum ether石油醚
Ph.phenyl苯基
phys.physical物理的
physiol.physiological生理学的
p.m.post meridiem午后
polymd polymerized聚合
polymg polymerizing聚合
ploymn polymerization聚合
pos.positive(as an adjective)阳性的,正的
powd.powdered粉末的,粉状的
p.p.b.(ppb)parts per billion亿万分之(几)
p.p.m.(ppm)parts per million百万分之(几)
ppt.precipitate沉淀,沉淀物
pptd.precipitated沉淀出的
pptg.precipitating沉淀
pptn precipitation沉淀
Pr propyl (normal)丙基
prac.practically实际上
prep.prepare制备
press.pressure压力
prepd prepared制备的
prepg preparing制备
prepn preparation制备
psi pounds per square inch磅/英寸2[=0.453592千克/(6.45100×10-4米2)]
psia pounds per square inch alsolute磅/英寸2(绝对压力)
pt pint品脱(=0.5682615升)
purifn purification精制
py pyridine(used only in formulas)吡啶
Q qt.quality质量
qual.qualitative(not qualitatively)定性的
quant.quantitative(not quantitatively)定量的
γ希文,消旋(不译)
R red.reduce,还原
red reduction还原,减小
ref.reference 参考文献
rem roentgen equivalent man人体伦琴当量,雷姆
rep roentgen equivalent physical物理伦琴当量
repr.reproduction再生产,再生
res.resolution分辨,分解,离析
resp.respectively分别地
rpm revolution per minute每分钟转数
RNase ribonuclease核糖核酸酶
S sapon.saponification皂化
sapond saponified皂化过的
sapong saponifying皂化
sat.saturate使饱和
satd.saturated饱和的
satg saturating饱和的
satn.saturation饱和,饱和度
sec second(s)秒,仲,第二的
sep.separate分离
sepd separated分离出的
sepg separating分离的
sepn separation分离
sol.soluble可溶的
soln solution溶液
soly solubility(solys.for solubilities is not approved)可溶性,溶解度
sp.gr.specific gravity比重
sp.ht.specific heat比热
sp.vol.specific volume比容
std. standard 标准
suppl. supplement 补篇
sym. symmetrical 对称的
T tech. technical 技术的
temp. temperature 温度
tert. Tertiary 叔(指CH3…C(CH3)2—型烃基)
thermodyn. Thermodynamics 热力学
titrn titration 滴定
U unsym. unsymmetrical 偏,不对称
U. V. ultraviolet 紫外线
V V volt(s) 伏[特]
vac.vacuun 真空
vapor vaporization 汽化
vol.volume (not volatile) 体积
vs versus 对
W W.watt(s) 瓦[特]
wt.weight 重量
wk week 星期
contg. containing包含,容纳
compn. composition
concn.concentration 浓缩,浓度,浓缩物
evapn.evaporation 蒸发,发散,脱水
exts. extraction 摘出术,拔出,取出
pharmacol. pharmacological药理学的
recrystn.recrystallization 重结晶,再结晶
soly solubility 可溶性,溶解度,溶解性
(1)抗原:免疫动物是制备抗血清的第—步。免疫所用的抗原可用病毒、细菌或者其他蛋白质抗原,如果使用半抗原如小分子激素等,必须与大分子载体连接。抗原的用量视抗原种类及动物而异,—次注射小鼠可以少至几个微克,免、羊甚至更大的动物每次注射的量就相应增加,从几百μg/次至几mg/次。
〔2)佐剂及乳化:佐剂可以帮助抗原在注射部位缓慢释放,以增加免疫刺激的效果。佐剂有完全和不完全佐剂之分。完全佐剂加有灭活的分枝杆菌(如卡介苗)或棒状杆菌。福氏佐剂可从试剂公司购买,也可用羊毛脂和石蜡油按1:2—4混合自行制备。佐剂与抗原按1:1的比例混合乳化为均匀的乳液,放置后不会发生油水分离。
(3)免疫动物:常用于制备抗血清的动物打豚鼠、家免、小鼠、大鼠等,如果大量生产可用动物羊、马等,动物接受免疫的乳液量小鼠为1.0—2.0 mL,家兔为2—4mL。抗原免疫动物的途径取决于动物种类、抗原特性和是否使用佐剂。腹腔注射(i.p),肌肉注射(i.m),皮内注射(i.d.)和皮下注射(s.c.)适合于任何抗原,这些途径主要刺激局部淋巴结发生免疫应答,初次免疫和免疫加强注射均可使用。静脉注射(i.v.)则只适合于可溶性抗原及分散的单细胞悬液,且不能使用佐剂,其诱发的免疫应答主要发生在脾脏。此外,在单克隆抗体制备时,亦可用脾脏直接注射或体外免疫方法,尤其对微量抗原比较实用。体外免疫方法也常用于人源单克隆抗体的制备。体外免疫时将脾细胞或外周血淋巴细胞(包括B细胞,T细胞及抗原递呈细胞)与抗原一起作体外培养,然后再与骨髓瘤细胞融合。初次免疫后要经过2—3次以上的免疫加强以保证能形成较高水平的IgC抗体。两次免疫注射之间的时间间隔,一般3—4周比较适合大部分动物,小动物可间隔10—14d,大动物则在2月左右。在免疫加强最后一次注射后的一周内采集抗血清,可获得高水平的抗体。 (1)采血:加强免疫的动物2—3次后,可通过耳静脉或眼球(小鼠)采血,进行抗血清效价测定。当效价达到理想的高度后,可以采血。采血方式可以从心脏直接取血,也可通过动脉放血。待血液凝固后用针筒或吸管吸取血清。
(2)抗血清的纯化与保存:除抗体外血清中含有多种其他蛋白成分。为了避免这些蛋白质干扰抗体(免疫球蛋白)标记反应和抗原抗体反应,抗血清可经过纯化以获得单一的机体(常为IgG)组分。常用的纯化IgG的方法为饱和硫酸胺盐析和层析法。蛋白质在不同的盐浓度的溶液中,其溶解度不一样,盐离子干扰蛋白质和水分子间氢键形成,因为水—盐结合比水—蛋白质结合更稳定,蛋白质即可从溶液中沉淀出来。蛋白质分子越大,沉淀时所需盐离子浓度越低。免疫球蛋白(Mr 1.5×105)比血清中主要蛋白质白蛋白(M r 6.7×104)的分子大得多,抗体在30%—50%饱和度的硫酸盐中析出,而白蛋白需在70%—80%饱和度才析出,因此常用33%饱和度的硫酸胺纯化血清中的IgG。盐析时为了减少抗体变性,需在4℃进行,同时用pH8.0缓冲液稀释抗血清,以减少蛋白浓度过高而发生共沉淀。铵盐的溶解度不随温度变化而明显改变,0℃和25℃仅差3%,而钠盐则相差5倍,因此常在低温沉淀时用铵盐,室温沉淀用钠盐。铵盐对抗体的标记反应(如FITC和biotin标记时)有一定的干扰作用。
盐析法只能部分纯化抗体,更高纯度的抗体制剂可用层析法制备。IgM五聚体相对分子质量达9.7×10,比血清中任何其他蛋白都大,用分子筛层析很容易将其纯化。IgG在PH 8.0时带负电荷,能与DEAE纤维素上的阳离子结合,因此可用离子交换层析来纯化IgG。IgG纯化最常用的方法为亲和层析。IgG与葡萄球菌A蛋白和链球菌G蛋白具合高度的亲和性,可用这两种蛋白质交联亲和层析柱将IgG纯化。大部分IgG与蛋白A结合PH为8—9,洗脱PH为2—4;而与蛋白G的结合PH为5—7,洗脱PH为9—10。C蛋白更适合于IgG的纯化,不但反应条件为温和的弱酸性或弱碱性,并且与IgG的结合力高于A蛋白。G蛋自能与大部分动物种类的IgG结合,而A蛋白对小鼠IgG1、大鼠IgG2b、人IgG3、马和绵羊IgG结合力弱或不能结合G蛋白和A蛋白均不能与鸡IgG结合。
抗血清或纯化的抗体在低温保存可维持活性数年,反复冻融使抗体很快失活,被细菌或霉菌污染的抗血清或IgG制品也易失去活性。稀释的抗血清加入防腐剂叠氮化钠和保护剂如BSA等可于4℃保存。长期保存常用等量甘油于—20℃以下冷藏。也可置于 50%饱和硫酸铵中4℃保存,还可以冷冻干燥保存。 根据不同目的制备的抗血清,对其中所含抗体的浓度,特异性及免疫球蛋白种类的要求也不一样。为了获得质量和数量上合符要求的抗血清,在收集动物血清前必须对免疫效果进行检测,对收获后的抗血清也必须对—些参数进行分析,如效价、亲和力及交叉反应等。根据不同的抗原性质选用合适的检测方法。最常用的为免疫沉淀,ELISA,放射免疫等。
效价又称滴度(titer),是常用于表达抗血清中特异性抗体相对含量的—个半定量指标,即在给定的条件下,结合—定量抗原的抗血清的稀释度。抗血清经一系列稀释后(如倍比稀释)与定量的抗原反应,以能检测抗血清最大稀释倍数即为该抗血清的效价。不同的检测方法测定同一种抗血清的效价,灵敏度不一样,抗血清的效价也不一样,如沉淀反应(琼脂双扩散)与ELISA二者的效价相差甚大,后者远高于前者。放射免疫分析(RIA)常用于标记小分子抗原来检测抗血清的效价。
亲和力(affinity)表示抗血清与相应抗原的结合强度,是描述抗体持异性的重要指标,
常用亲和常数K表示。亲和常数K与抗原抗体反应的平衡常数有关:
抗体特异性与交叉反应:抗体是特异的。只与相应抗原反应。实际制备的抗体却常有非特异性反应,这是因为抗原不纯造成的。多组分抗原之间存在共同的抗原决定簇,或者两个抗原决定簇结构类似能与同一抗体结合,均可出现抗体与异源抗原的交叉反应。用琼脂双扩散能简便直观地反映不同抗原与同一抗血清,或不同抗血清与同一抗原的交叉反应。 原理1:单克隆抗体(MAb)与抗血清(又称多克隆抗体,PAb)最主要的区别是MAb为单一种B细胞克隆所产生的一种均一的免疫球蛋白分子。所以MAb是B细胞克隆的标志,是一种独特型的抗体,它的特异性是针对一个抗原决定簇的。制备单克隆抗体不能用化学分离的方法从多克隆抗体中去分离纯化得到它,而是用分离产生抗体的B细胞克隆的方法得到它。为了使B细胞克隆能在体外人工培养下长期存活并产生完全均一的MAb,G.K&Oumlhler合Milstein于1975年创立了杂交瘤方法。所以制备单克隆抗体的技术又称杂交瘤技术(hybredoma technique)。
杂交瘤技术的基本原理是用分泌抗体但不能长期培养的B细胞与能在体外长期培养并可低温保存的肿瘤细胞进行杂交。筛选得到的杂交瘤细胞应该是既能分泌抗体又有瘤细胞的特性,可长期传代培养,又可在液氮中保存的细胞。把这些细胞单克隆化,用单克隆化的杂交瘤细胞进行单克隆抗体的生产。
原理:最常用的单克隆抗体是小鼠的单抗,此外也有大鼠的和人源的单抗。人源单抗制备比较复杂。小鼠单抗的制备通常是使用Balb/c小鼠的B细胞和它的骨髓瘤细胞。大鼠的单抗制备通常用Lou/c大鼠及其骨髓瘤和Y3/AO大鼠及其骨髓瘤细胞。B细胞是从免疫动物的脾脏中分离出来的。动物免疫方法与抗血清制备相同,只是在制备脾脏前3d必须进行一次静脉加强注射以保证得到的B细胞有旺盛的分泌抗体的活性。骨髓瘤细胞有许多细胞株是经过诱变和筛选得到的缺陷型。筛选的标准是①瘤细胞本身不产生抗体或者产生抗体的某种链,但不能分泌;②是次黄嘌呤鸟嘌呤核苷酸转移酶(HGPRT)和胸腺嘧啶激酶(TK)的缺陷型。因为这种缺陷型的瘤细胞正常的核酸合成途径被氨基喋吟(aminopterin)阻断后,由于缺失这些酶,即使补充它的底物次黄嘌呤(H)和胸腺嘧啶(T),核酸合成的旁路也不能起到救援的作用,结果导致瘤细胞死亡(图7—2)。而杂交瘤细胞因带有B细胞的全套基因,在HAT存在的条件下借助于HGPRT和TK的作用通过替代的核酸合成途径能正常合成DNA和RNA。所以杂交瘤能正常地生长繁殖而被选择出来。未被融合的游离的B细胞只能存活3d而后自行死亡。这就是用HAT培养基进行选择的原理。 (1)融合:细胞杂交之前,要分别准备好脾脏的B细胞悬液和小鼠骨髓瘤细胞(如SP2/0—Agl4细胞株)。免疫后的小鼠脾脏在无菌条件下破碎,将B细胞悬浮在没有血清的培养液中(通常使用RPMIl640商品配制),并洗涤3次去掉小鼠的血清。SP2/0细胞是用加有10%胎牛或小牛血清培养的,每天更换新鲜培养液使成为对数分裂期生长旺盛的细胞。细胞用RPMIl640洗涤2—3次,把两种细胞合并在同—试管中,用50%的聚乙二醇(相对分子质量为1000—1500)作为融合剂,在37℃条件下融合l—2min。然后用1640培养液缓慢稀释,然后除去PEG,将细胞分散至HAT选择培养板中。电融合方法也可用于单克隆抗体制备,虽融合率较高,但一次融合的细胞数少,且需专门设备,故限制了其广泛使用。融合时脾细胞和骨髓瘤细胞的比例在5:1—10:1均可获得满意结果,每次融合细胞数量在10—10较为合适。融合后的细胞在40或96孔板上的HAT培养液(RPMIl640含10%—20%胎牛或小牛血清和HAT)中37℃,5%CO2条件下培养。融合后的细胞悬液中只有脾细胞和骨髓瘤细胞形成的杂交瘤细胞能在HAT培养基中生长,其他形式的融合细胞均不能生长.未融合的细胞也不能在HAT培养液中生存。
在融合后的细胞培养过程中,饲养细胞(feeder cell)有助于杂交瘤细胞的生长。饲养细胞可用同种动物的腹腔细胞或胸腹细胞。腹腔细胞中的吞噬细胞能清除死亡细胞碎片。使背景更为清洁“干净”。同时饲养细胞分泌的细胞因子或活性物质有助于杂交瘤细胞的生长。现有商品“杂交瘤细胞生长因子”可用于替代饲养细胞。
(2)阳性杂交瘤细胞的筛选与单克降化:杂交细胞经约10—14d培养后,形成可用的细胞集落(克隆)。经过几次更换培养液(HT培养液)后进行抗体活性检测。常用的筛选枪测方法是ELISA和凝集试验,前者常用于可溶性抗原,后者适用于细胞、细菌等表面抗原。此外,Dot-ELISA、免疫印迹及免疫荧光试验均可用于杂交瘤细胞的筛选。
使许多细胞克隆混合生长的细胞分离为单个的细胞克隆的过程称克隆化(colonization)最常用的单克隆化方法是有限稀释法(limited dilution),即将混合细胞经稀释后分装于培养板上,使培养板的大部分孔中只出现一个细胞。为了确保抗体分泌细胞来源于单个细胞,克隆化过程可重复进行,称为亚克隆化(subclonization)。除有限稀释法外,荧光激活细胞分拣法(FACS)也用于杂交瘤细胞的克隆化过程。 产生特异性抗体的单克隆杂交瘤细胞株应立即扩大培养,以获得足够的细胞用于保存和生产可供应用的抗体。生产大量单克隆抗体的方法目前常用的有3种:小鼠腹水制备、大瓶培养和中空纤维反应器,前者多用于实验室制备,后二者适应于工厂化生产。
腹水制备:杂交骨髓瘤细胞在腹腔中定植,并产生大量腹水。选用与单克隆抗体制备所用相同的动物品系或者含有相同基因的Fl代杂交品系。杂交F1代品系更适合于腹水制备,如果用异源动物制备腹水时可选用无MHC限制性的裸鼠。用小鼠制备腹水时,先用矿物油或Pristane致敏,以抑制其免疫功能,利于腹水的形成。腹腔注射10—10个杂交瘤细胞,经过7—10 d后形成腹水。每只小鼠可获得3—5mL腹水,每mL含IgG抗体可达5—10mg。腹水中含有较多的杂蛋白和非特异性IgG,并且含有许多蛋白酶,易使抗体失活,因此腹水收集后应尽快纯化,以防止降解。
大瓶培养:采用1000mL或更大的摇瓶培养。大瓶培养上清体积大,但抗体浓度低,给抗体纯化带来很大困难,消耗人力和培养液,增加生产成本。
中空纤维反应器:是比较经济的单克隆抗体生产方法。该装置由具有半透膜性质的成束的微孔纤维组成,杂交瘤细胞位于纤维外部的小量培养液中,培养液在纤维的微孔中循环,供给营养和带走废物,抗体大分子和小分子化合物被隔开。高密度的杂交瘤细胞能在此系统中维持数月,每天可产生数百毫克的抗体,抗体浓度高,体积小易于纯化。
胎(小)牛血清一直是细胞培养所必须的,在单克隆抗体生产过程中培养液中的血清蛋白使抗体的纯化增加了困难,近年开发的无血清培养技术已逐渐用于单克隆抗体的生产中。 小鼠的单克隆抗体蛋白应用于人体后,作为抗原能引起人的免疫应答,大大降低其生物活性,并可能导致变态反应。因此人源单克隆抗体在临床治疗上有广泛应用前景,引起人们的普遍兴趣。但是人单克隆抗体制备存在许多技术上和伦理上的障碍,如人杂交瘤细胞系不稳定,有些抗原不能对人进行人工免疫,人B细胞只能从外周血中分离而无法从脾脏取得等。尽管如此,一些人源单克隆抗体已经获得,技术上也在逐步完善起来。
人的瘤细胞株U—266常用来与人外周血B细胞融合以获得人源单克隆抗体。另一些淋巴母细胞抹(LCL)则来源于EB病毒转化的淋巴细胞,如GMl500,W1—L2和ARH77等也用于杂交瘤细胞的制备。这些细胞系表现ED病毒核抗原(EBNA)阳性,且形成的杂交瘤细胞抗体的分泌水平不高。
获得人单克隆抗体的另一方法是用EBV直接转化某些抗体分泌细胞,使之成为“不死”的细胞在体外培养。EBV感染人B细胞后,病毒基因插入人B细胞基因组中,有1%的细胞转化为“不死”的细胞。B细胞转化可通过“病毒驱动”和“细胞驱动”两种方法获得。前者是将B细胞与分泌EBV的B95—8细胞系一同培养,后者则是与EBNA阳性的LCL细胞一同培养。“细胞驱动”转化的B细胞比较稳定,抗体分泌能力也较强。
人淋巴母细胞系和人杂交瘤细胞较难获得,人单克隆抗体也可以通过异源杂文的办法制备,即将EBV转化的B细胞与小鼠骨髓瘤细胞融合,将获得的异源杂交瘤细胞再与免疫后的B细胞融合,得到人单克隆抗体分泌细胞,不产生自身免疫球蛋白,EBVA也是阴性。 抗体的化学修饰:
抗体Fc段用双功能连接剂与荧光素,同位素,酶,发光化合物,稀土元素以及药物,毒素等连接后,并不影响其Fab功能区与特异性抗原结合。根据交联物的性质不同,标记的抗体可用作诊断试剂,也可作为药物的定向载体,引导药物或毒素到达抗原存在部位使药物或使毒素发挥更有效的作用,即俗称“生物导弹”。从而减少药物、毒素、同位素、酶在肿瘤治疗过程中引起严重的副作用,大大提高治疗肿瘤的效果。
许多毒素如蓖麻毒素,白喉毒素,天花粉,红豆毒素等均为蛋白质或糖蛋白,可用双功能剂与抗体相连;吗啡,前列腺素,氨甲喋吟,磷酸酯酶C等含有羧基能用碳二亚胺(EDC),混合酸酐法与抗体的氨基形成酰胺键;同样,含脂肪胺的药物如庆大雷素,阿霉素在水溶性EDC的作用下与抗体的羧基连接;而含芳香胺的药物则先在低温下与亚硝酸作用形成重氮化合物,再与抗体分子上的酪氨酸或组氨酸残基形成偶氮键。总之通过抗体的化学修饰把抗体的特异性用到定向给药和定位检测上。 抗体基因文库(antibody recombination library)是将不同的重链和轻链基因随机组合,克隆到合适的表达载体中,在原核细胞表达不同的抗体,形成一个抗体库,从这个抗体库中,用抗原可以筛选到相应的抗体基因。抗体基因来源于杂交瘤细胞或动物B细胞(免疫或未免疫)的DNA和mRNA。
用质粒作为抗体文库的载体,虽然也可能表达有活性的抗体分子或片段,但由线状噬菌体表达更为方便有效。M13、fd、F1等噬菌体的外壳蛋白由5种蛋白组成:pⅢ、pⅥ、pⅦ、pⅧ和pⅨ。每种含量不一,其中pⅧ含量最多,每个噬菌体有2700个pⅧ亚基,其余4种蛋白仅5个拷贝。增加噬菌体外壳蛋白的长度并不影响噬菌体的装配,抗体以融合蛋白的形式表达于噬菌体表面。噬菌体表达质粒常用的有fd-CAT1、fd-tet-DOG1、PHEN1、pComb3和pComb3H等。抗体融合蛋白构建多用pⅢ和pⅧ,pⅧ拷贝数高,低亲和力的抗体蛋白容易筛选出来。
在噬菌体表达抗体时,常常不表达完整的抗体分子,(因为CH2上不能进行糖基化)。根据不同的引物得到重链的VH或VHCH1区,轻链的VL或VLCL区。VL和VH两个片段用一短肽作连接片段,形成单链可变区(single-chain fragment variable,scFv);VHCH1和VLCL两片段则形成Fab片段。另外,单独的VH和VL也能结合抗原,如果二者形成同源或异源二聚体(dAb),则稳定性和亲和性明显提高(图7—4)。此外在抗体片段DNA末端加上一些功能蛋白(如碱性磷酸酶和蛋白毒素)的基因,则表达的抗体就带有一定生物活性功能片段,可用于检测或治疗。如果在抗体基因末端加上终止子(TAG)则表达的抗体片段是可溶性的,而不是结合在噬菌体表面。
用特异性抗原免疫的动物B细胞构建抗体的噬菌体文库,抗体亲和性高,用与免疫抗原不同的抗原筛选得到的抗体亲和性普遍较低。可用模拟天然体细胞突变的方法来提高亲和力。如混杂重组法,即将己获得的轻链或重链的V片段切下,再克隆至随机的文库中的V区构成二级文库,使H链和L链混杂,可以使抗体片段的亲和性提高。利用PCR错配将随机突变引人至抗体的抗原结合区,也能提高对抗原的亲和力。先用低亲和力的载体在噬菌体的PⅧ表达,筛选后、将抗体基因片段PCR扩增转至PⅢ上表达,可获得高亲和力的抗体片段。
抗体基因文库有两个优点,一是从不适合进行人工免疫的物种获得单克隆抗体,如人源单克隆抗体;二是可快速方便获得单克隆抗体。 将鼠源抗体的V区基因与人源抗体C区基因重组,获得的嵌合抗体(chimericalantibody),可保留鼠抗体对抗原的高亲和性,又减弱鼠源抗体对人的免疫原性,提高治疗性抗体的效果。
重组的嵌合抗体基因转化骨髓瘤细胞或中国地鼠卵细胞(CH0),可在其中表达。为了进一步地消除鼠抗体V区框架区(FW)的异源性,可实行CDR移植(CDR grafting),以获得与鼠FW类似的人FW结构的嵌合抗体。
噬菌体表达的抗体仅含V区(scFv)或Fab片段,缺乏Fc区,使抗体的稳定性下降,半衰期缩短,与Fc受体结合功能也消失。因此在抗体功能片段的末端连接A蛋白、酶、细胞因子、CD4和毒素等分子,既可增加抗体片段的稳定性,又可发挥某些生物学活性功能。
用抗体基因工程方法获得的抗体与效应分子交联物比用化学交联法具有优点:可以大量生产,不会因修饰作用影响抗体及效应分子的活性,效应分子还可根据需要进行改造。
此外在抗体片段的末端连接一段特异的双亲性螺旋(amphiphilic helixes)结构,如亮氨酸拉链结构(leucine zipper),可使单价的scFv或Fab片段在体内或体外形成稳定的双分子聚合体,从而提高抗体片段的亲和力。此法也可用于制备双特异性抗体。 噬菌体表达的抗体片段常常是在原核细胞(E.coli)中完成。原核系统表达抗体片段产量
高,成本低,快速易于操作。但抗体片段在原核表达系统中不能进行CH2糖基化,从而影响抗体的活性。因此重组抗体基因片段可转移至适合的骨髓瘤细胞系或哺乳动物细胞系(如CHO),甚至于植物细胞中表达,可以得到与淋巴细胞表达相同的抗体分子。免疫球蛋白IgA的重链和轻链及分泌片基因可以分别转化不同的植株,将表达这些蛋白的植株进行有性杂交,在杂交后代中可以装配成完整的IgA双分子。以植物作为生物反应器进行抗体的表达已有许多成功的研究报道,与动物细胞相比更为经济,具有广泛的应用前景。 抗体酶是抗原决定簇处于转换态结构的抗体。因为转换态分子极不稳定无法制备抗体,所以催化性抗体的获得主要是通过设计稳定的转换态的类似物作为半抗原,与载体蛋白交联后,免疫动物,获得针对半抗原的抗体,从中筛选具有催化活性的抗体。筛选催化性单克隆抗体所用的ELISA与筛选一般抗体的方法不完全一样,应根据催化反应的特点而进行适当的修改。经典的方法是先筛选出与底物或半抗原结合的抗体,然后从中再筛选出有催化活力的抗体,这种方法费时费力。利用催化性抗体对底物的催化活性,对底物进行适当修饰,使催化反应的产物可直接表现抗体的催化活性,这样可以简化检测步骤。
转换态类似物半抗原的设计,必须了解催化反应的转换态模型的结构特点。催化抗体的抗原结合位点上与转换态互补的某些催化基团的形成,能稳定转换态分子。此外有人把单克隆抗体分子用化学修饰方法引入一些活性基团,提高催化性抗体的催化与亲和效率。应用噬菌体抗体文库也可以筛选催化性抗体,可省去制备转换态类似物的复杂过程,直接用底物从文库中筛选有催化活性的抗体片段。如用半抗原免疫后制备的文库或文库经过多次混杂重组,则可以得到更高的亲和力的催化性抗体。抗独特型抗体也用于催化性抗体的制备,用酶作为抗原免疫小鼠获得能够封闭酶活性位点的单克隆抗体,将这个抗体用蛋白酶除去Fc片段,用Fab免疫其他品系的小鼠或家兔,得到的抗体具有相应的酶催化活性。
从理论上看,B细胞具有全套免疫球蛋白的多样性的胚系基因,当然也包括有催化作用的自身抗体在内。然而1989年Paul W.首次报道了人体的一种能催化蛋白质水解的免疫球蛋白。它是—种自身抗体,能水解血管活性肠肽(vasoactive intenstinal peptide,VIP)的Glnl6—Met17键。用VIP作为抗原能得到有催化作用的单克隆抗体,也能催化Glnl6—Met17键。大约有17%的人有这种自身抗体酶,但患有气喘的病人中该抗体与VIP的亲和力比健康人高50倍。由于VIP是一种气管松弛剂,因此有人认为这种VIP自身抗体的长期作用可能与气喘的过敏应答有一定关系。由此推测除了人工设计催化抗体以及发现的自身催化抗体外,用筛选单抗的方法,也有可能找到所需要的催化抗体。
商品名 化学名 中文名 类型 HLB
- Oteic acid 油酸 阴离子 1.0
Span 85 Sorbitan tribleate 失水山梨醇三油酸酯 非离子 1.8
Arlacel 85 Sorbitan trioleate 失水山梨醇三油酸酯 非离子 1.8
Atlas G-1706 Polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 2.0
Span 65 soibitan tristearate 失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 2.1
Arlacel 65 sorbitan tristearate 失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 2.1
Atlas G-1050 polyoxyethylene sorbitol hexastearate 聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯 非离子 2.6
Emcol EO-50 ethyleneglycol fatty acid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 2.7
Emcol ES-50 ethyleneglycol fatty acid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 2.7
Atlas G-1704 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 3.0
Emcol PO-50 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯非离子 3.4
Atlas G-922 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
“Pure”(纯) propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
Atlas G-2158 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
Emcol PS-50 Ethylene glycol fattyacid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.4
Emcol EL-50 ethyleneglycol fattyacid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 3.6
Emcol PP-50 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.7
Arlacel C sorbitan sesquioleate 失水山梨醇倍半油酸酯 非离子 3.7
Arlacel 83 sorbitan sesquiolate 失水山梨醇倍半油酸酯 非离子 3.7
AtlasG-2859 Polyoxyethyle esorbitol 4,5 oleate 聚氧乙烯山梨醇4.5油酸酯 非离子 3.7
Atmul 67 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯非离子 3.8
Atmul 84 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Tegin 515 glycerolmonostee(rateglycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Aldo 33 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
“Pure”(纯) Hydroxylatedlanolin 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Ohlan polyoxyethylene sorbitol beeswax 羟基化羊毛脂 非离子 4.0
AriasG-1727 derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 4.0
Emcol PM-50 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 4.1
Span 80 sorbitan monoo1eate 失水山梨醇单油酸酯 非离子 4.3
Arlacel 80 Sorbiatan monooleate 失水山梨醇单油酸酯 非离子 4.3
Atlas G—917 propylene glycol monolaurate 丙二醇单月桂酸酯 非离子 4.5
AtlasG-385l propylene glycol monolaurate 丙二醇单月桂酸酯 非离子 4.5
EmcolPL-50 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 4.5
Span 60 sorbitan monostearate 失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 4.7
Arlacel 60 sorbitan monostearate 失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 4.7
AtlasG-2139 diethylene glycol monooleat 二乙二醇单油酸酯 非离子 4.7
Emcol DO-50 diethyleneglycol fattyacidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 4.7
AtlasG-2146 diethylene glycol monostearate 二乙二醇单硬脂酸酯非离子 4.7
Emcol DS-50 diethyleneglycol fatty acidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 4.7
Ameroxol OE-2 P.O.E.(2)oleylalcohol 聚氧乙烯(2EO)油醇醚 非离子 5.0
AtlasG-1702 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 5.0
Emcol DP-50 Diethylene glycol fatty acid ester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 5.1
Aldo 28 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 5.5
Tegin glycerol monoStearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 5.5
Emcol DM-50 diethylene glycolfattyacidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 5.6
Glucate-SS Methyl Glucoside Seequisterate 甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酪 非离子 6.0
AtlasG-1725 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 6.0
AtlasG-2124 diethylene glycol monolaurate 二乙二醇单月桂酸酯 非离子 6.1
Emcol DL-50 diethylene glycol fatty acid ester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 6.1
Glaurin diethylene glycol monolaurate 二乙二醇单月桂酸酯 非离子 6.5
Span 40 sorbitan monopalmitate 失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 6.7
Arlacel 40 sorbitan monopalmitate 失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 6.7
AtlasG-2242 Polyoxyethylene dioleate 聚氧乙烯二油酸酯 非离子 7.5
AtlasG-2147 tetraethylene glycol monostearate 四乙二醇单硬脂酸酯 非离子 7.7
AtlasG-2140 tetraethylene glycol mbnooleat 四乙二醇单油酸酯 非离子 7.7
AtlasG-2800 Volvoxvlropylene mannitoldioleate 聚氧丙烯甘露醇二油酸酯 非离子 8.0
Atlas G-1493 Polyoxyet hylene sorbitol lanolin oleate derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂油酸衍生物 非离子 8.0
Atlas G-1425 polyoxyethylene sorbitol lanolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 8.0
Atlas G-3608 Polyoxypropylene stearate 聚氧丙烯硬脂酸酯 非离子 8.0
Solulan 5 P.O.E(5)lanolin alcohol 聚氧乙烯(5EO)羊毛醇醚 非离子 8.0
Span 20 sorbitan monolaurate 失水山梨醇月桂酸酯 非离子 8.6
Arlacel 20 sorbitan monolaurate 失水山梨醇月桂酸酯 非离子 8.6
Emulphor VN-430 polyoxyethylene fatty acid 聚氧乙烯脂肪酸 非离子 8.6
Atbs G-2111 Polyoxyethylene oxypropylene oleate 聚氧乙烯氧丙烯油酸酯 非离子 9.0
Atlas G-1734 Polyoxythylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 9.0
Atlas G-2125 tetraethylene glycol monolaurate 四乙二醇单月桂酸酯 非离子 9.4
Brij 30 Polyoxyethylene 1auryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 9.5
Tween 61 polyoxethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(4EO)失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 9.6
Atlas G-2154 Hoxaethylene glycol monostearate 六乙二醇单硬脂酸酯 非离子 9.6
Splulan PB-5 P.0.P(5)laolin alcohol 聚氧丙烯(5PO)羊毛醇醚 非离子 10.0
Tween 81 Polyoxyethylene sorbitan monooleate 聚氧乙烯(5EO)失水山梨醇单油酸酯 非离子 10.0
Atlas G-1218 Polyoxyethylene esters of mixed fatty and resin acids 混合脂肪酸和树脂酸的聚氧乙烯酯类 非离子 10.2
Atlas G-3806 Polyoxyethylene cetyl ether 聚氧乙烯十六烷基醚 非离子 10.3
Tween 65 Polyoxyethylene sorbitan tristearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 10.5
Atlas G-3705 polyoxyethylene laurylether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 10.8
Tween 85 polyoxyethylenesorbitan trioleate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇三油酸酯 非离子 11.0
Atlas G-2116 Polyoxyethylene oxypropylene oleate 聚氧乙烯氧丙烯油酸酯 非离子 11.0
Atlas G-1790 Polyoxyethylene lanolin derivative 聚氧乙烯羊毛脂衍生物 非离子 11.0
Atlas G-2142 Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.1
Myrj 45 polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.1
Atlas G-2141 polyoxyethylene enemonooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.4
P.E.G.400 monooleate Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.4
Atlas G-2076 Polyoxyethylene monopalmitate 聚氧乙烯单棕榈酸酯 非离子 11.6
S-541 Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.6
P.E.G.400 monostearate Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.6
Atlas G-3300 Alkyl aryl sulfonate 烷基芳基磺酸盐 阴离子 11.7
- triethan01amine oleate 三乙醇胺油酸酯 阴离子 12.0
Ameroxl OE-10 P.O.E.(10)o1eyl alcohol 聚氧乙烯(10EO)油醇醚 非离子 12.0
Atlas G-2127 polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 12.8
Igepal CA-630 po1yoxyethylene alkyl phonol 聚氧乙烯烷基酚 非离子 12.8
Solulan 98 Acetylated P.O.E.(10)landin deriv 聚氧乙烯(10EO)乙酰化羊毛脂衍生物 非离子 13.0
Atlas G-1431 polyoxyethylene sorbitol landing derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 13.0
Atlas G-1690 Polyoxyethylene alkyl aryle ether 聚氧乙烯烷基芳基醚 非离子 13.0
S-307 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 13.1
P.E.G 400 monolurate Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 13.1
Atlas G-2133 Polyoxyethylene lauryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 13.1
Atlas G-1794 polyoxyethylene castor oil 聚氧乙烯蓖麻油 非离子 13.3
Emulphor EL-719 Polyoxyethylene vegetable Oil 聚氧乙烯植物油 非离子 13.3
Tween 21 polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯(4EO)失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 13.3
Renex 20 polyoxyethylene esters Of mixed fatty and resin acide 混和脂肪酸和树脂酸的聚氧乙烯酯类 非离子 13.5
Atlas G-1441 polyoxyethylene sorbitol 1anolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 14.0
Solulan C-24 P.O.E.(24)cholesterol 聚氧乙烯(24EO)胆固醇醚 非离子 14.0
Solulan PB-20 P.O.P.(20)1anolin alcohol 聚氧丙烯(20PO)羊毛醇醚 非离子 14.0
Atlas G-7596j polyoxyethylene sotbitan monolaurat 聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 14.9
Tween 60 polyoxyethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 14.9
Ameroxol OE-20 P.O.E.(20) oleyl alcohol 聚氧乙烯(20EO)油醇醚 非离子 15.0
Glucamate SSE-20 P.O.E.(20) Glucamate SS 聚氧乙烯(20EO)甲基葡萄糖苷倍半油酸酯 非离子 15.0
Solulan 16 P.O.E.(16) lanolin alcohol 聚氧乙烯(16EO)羊毛醇醚 非离子 15.0
Solulan 25 P.O.E.(25) lanolin alcohol 聚氧乙烯(25EO)羊毛醇醚 非离子 15.0
Solulan 97 Acetylated P.O.E.(20) lanolin Deriv 聚氧乙烯(9EO)乙酰化羊毛脂衍生物 非离子 15.0
Tween 80 polyoxyethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单油酸酯 非离子 15.0
Myrj 49 Polyoxyethylene monostearat 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 15.0
Altlas G-2144 Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 15.1
Atlas G-3915 polyoxyethylene oleyl ether 聚氧乙烯油基醚 非离子 15.3
Atlas G-3720 polyoxyethylene stearyl alcohol 聚氧乙烯十八醇 非离子 15.3
Atlas G-3920 polyoxyethylene oleyl alcohol 聚氧乙烯油醇 非离子 15.4
Emulphor ON-870 Polyoxyethylene fatty alcohol 聚氧乙烯脂肪醇 非离子 15.4
Atlas G-2079 polyoxyethylene glycol monopalmitate 聚乙二醇单棕榈酸酯 非离子 15.5
Tween 40 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 15.6
Atlas G-3820 Polyoxyethylene cetyl alcohol 聚氧乙烯十六烷基醇 非离子 15.7
Atlas G-2162 Polyoxyethylene oxypropylene stearate 聚氧乙烯氧丙烯硬脂酸酯 非离子 15.7
Atlas G-1741 Polyoxyethylene sorbitan lanolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 16.0
Myrj 51 Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 16.0
Atlas G-7596P Polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 16.3
Atlas G-2129 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 16.3
Atlas G-3930 Polyoxyethylene oleyl ether 聚氧乙烯油基醚 非离子 16.6
Tween 20 Polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 16.7
Brij 35 Polyoxyethylene lauryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 16.9
Myrj 52 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 16.9
Myrj 53 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 17.9
- sodium oleate 油酸钠 阴离子 18.0
Atlas G-2159 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 18.8
- potassium oleate 油酸钾 阴离子 20.0
Atlas G-263 N-cetyl N-ethyl morpholinium ethosulfate N-十六烷基-N-乙基吗啉基乙基硫酸钠 阳离子 25-30
Texapon K-12 Pure sodium lauryl sulfate 纯月桂基硫酸钠 阴离子 40
本文共搜集整理了143种化妆品常用乳化剂的HLB值
以上为个人实验资料————-详细资料请私聊我
二氧化钛薄膜的制备及其光催化性能研究
Span 85 Sorbitan tribleate 失水山梨醇三油酸酯 非离子 1.8
Arlacel 85 Sorbitan trioleate 失水山梨醇三油酸酯 非离子 1.8
Atlas G-1706 Polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 2.0
Span 65 soibitan tristearate 失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 2.1
Arlacel 65 sorbitan tristearate 失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 2.1
Atlas G-1050 polyoxyethylene sorbitol hexastearate 聚氧乙烯山梨醇六硬脂酸酯 非离子 2.6
Emcol EO-50 ethyleneglycol fatty acid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 2.7
Emcol ES-50 ethyleneglycol fatty acid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 2.7
Atlas G-1704 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 3.0
Emcol PO-50 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.4
Atlas G-922 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
“Pure”(纯) propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
Atlas G-2158 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇单硬脂酸酯 非离子 3.4
Emcol PS-50 Ethylene glycol fattyacid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.4
Emcol EL-50 ethyleneglycol fattyacid ester 乙二醇脂肪酸酯 非离子 3.6
Emcol PP-50 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 3.7
Arlacel C sorbitan sesquioleate 失水山梨醇倍半油酸酯 非离子 3.7
Arlacel 83 sorbitan sesquiolate 失水山梨醇倍半油酸酯 非离子 3.7
AtlasG-2859 Polyoxyethyle esorbitol 4,5 oleate 聚氧乙烯山梨醇4.5油酸酯 非离子 3.7
Atmul 67 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Atmul 84 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Tegin 515 glycerolmonostee(rateglycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Aldo 33 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
“Pure”(纯) Hydroxylatedlanolin 单硬脂酸甘油酯 非离子 3.8
Ohlan polyoxyethylene sorbitol beeswax 羟基化羊毛脂 非离子 4.0
AriasG-1727 derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 4.0
Emcol PM-50 propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 4.1
Span 80 sorbitan monoo1eate 失水山梨醇单油酸酯 非离子 4.3
Arlacel 80 Sorbiatan monooleate 失水山梨醇单油酸酯 非离子 4.3
Atlas G—917 propylene glycol monolaurate 丙二醇单月桂酸酯 非离子 4.5
AtlasG-385l propylene glycol monolaurate 丙二醇单月桂酸酯 非离子 4.5
EmcolPL-50 Propylene glycol fatty acid ester 丙二醇脂肪酸酯 非离子 4.5
Span 60 sorbitan monostearate 失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 4.7
Arlacel 60 sorbitan monostearate 失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 4.7
AtlasG-2139 diethylene glycol monooleat 二乙二醇单油酸酯 非离子 4.7
Emcol DO-50 diethyleneglycol fattyacidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 4.7
AtlasG-2146 diethylene glycol monostearate 二乙二醇单硬脂酸酯 非离子 4.7
Emcol DS-50 diethyleneglycol fatty acidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 4.7
Ameroxol OE-2 P.O.E.(2)oleylalcohol 聚氧乙烯(2EO)油醇醚 非离子 5.0
AtlasG-1702 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 5.0
Emcol DP-50 Diethylene glycol fatty acid ester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 5.1
Aldo 28 glycerol monostearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 5.5
Tegin glycerol monoStearate 单硬脂酸甘油酯 非离子 5.5
Emcol DM-50 diethylene glycolfattyacidester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 5.6
Glucate-SS Methyl Glucoside Seequisterate 甲基葡萄糖苷倍半硬脂酸酪 非离子 6.0
AtlasG-1725 polyoxyethylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 6.0
AtlasG-2124 diethylene glycol monolaurate 二乙二醇单月桂酸酯 非离子 6.1
Emcol DL-50 diethylene glycol fatty acid ester 二乙二醇脂肪酸酯 非离子 6.1
Glaurin diethylene glycol monolaurate 二乙二醇单月桂酸酯 非离子 6.5
Span 40 sorbitan monopalmitate 失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 6.7
Arlacel 40 sorbitan monopalmitate 失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 6.7
AtlasG-2242 Polyoxyethylene dioleate 聚氧乙烯二油酸酯 非离子 7.5
AtlasG-2147 tetraethylene glycol monostearate 四乙二醇单硬脂酸酯 非离子 7.7
AtlasG-2140 tetraethylene glycol mbnooleat 四乙二醇单油酸酯 非离子 7.7
AtlasG-2800 Volvoxvlropylene mannitoldioleate 聚氧丙烯甘露醇二油酸酯 非离子 8.0
Atlas G-1493 Polyoxyet hylene sorbitol lanolin oleate derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂油酸衍生物 非离子 8.0
AtlasG-1425 polyoxyethylene sorbitol lanolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 8.0
Atlas G-3608 Polyoxypropylene stearate 聚氧丙烯硬脂酸酯 非离子 8.0
Solulan 5 P.O.E(5)lanolin alcohol 聚氧乙烯(5EO)羊毛醇醚 非离子 8.0
Span 20 sorbitan monolaurate 失水山梨醇月桂酸酯 非离子 8.6
Arlacel 20 sorbitan monolaurate 失水山梨醇月桂酸酯 非离子 8.6
Emulphor VN-430 polyoxyethylene fatty acid 聚氧乙烯脂肪酸 非离子 8.6
Atbs G-2111 Polyoxyethylene oxypropylene oleate 聚氧乙烯氧丙烯油酸酯 非离子 9.0
Atlas G-1734 Polyoxythylene sorbitol beeswax derivative 聚氧乙烯山梨醇蜂蜡衍生物 非离子 9.0
Atlas G-2125 tetraethylene glycol monolaurate 四乙二醇单月桂酸酯 非离子 9.4
Brij 30 Polyoxyethylene 1auryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 9.5
Tween 61 polyoxethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(4EO)失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 9.6
Atlas G-2154 Hoxaethylene glycol monostearate 六乙二醇单硬脂酸酯 非离子 9.6
Splulan PB-5 P.0.P(5)laolin alcohol 聚氧丙烯(5PO)羊毛醇醚 非离子 10.0
Tween 81 Polyoxyethylene sorbitan monooleate 聚氧乙烯(5EO)失水山梨醇单油酸酯 非离子 10.0
Atlas G-1218 Polyoxyethylene esters of mixed fatty and resin acids 混合脂肪酸和树脂酸的聚氧乙烯酯类 非离子 10.2
Atlas G-3806 Polyoxyethylene cetyl ether 聚氧乙烯十六烷基醚 非离子 10.3
Tween 65 Polyoxyethylene sorbitan tristearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇三硬脂酸酯 非离子 10.5
Atlas G-3705 polyoxyethylene laurylether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 10.8
Tween 85 polyoxyethylenesorbitan trioleate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇三油酸酯 非离子 11.0
Atlas G-2116 Polyoxyethylene oxypropylene oleate 聚氧乙烯氧丙烯油酸酯 非离子 11.0
Atlas G-1790 Polyoxyethylene lanolin derivative 聚氧乙烯羊毛脂衍生物 非离子 11.0
Atlas G-2142 Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.1
Myrj 45 polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.1
Atlas G-2141 polyoxyethylene enemonooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.4
P.E.G.400 monooleate Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 11.4
Atlas G-2076 Polyoxyethylene monopalmitate 聚氧乙烯单棕榈酸酯 非离子 11.6
S-541 Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.6
P.E.G.400 monostearate Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 11.6
Atlas G-3300 Alkyl aryl sulfonate 烷基芳基磺酸盐 阴离子 11.7
- triethan01amine oleate 三乙醇胺油酸酯 阴离子 12.0
Ameroxl OE-10 P.O.E.(10)o1eyl alcohol 聚氧乙烯(10EO)油醇醚 非离子 12.0
Atlas G-2127 polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 12.8
Igepal CA-630 po1yoxyethylene alkyl phonol 聚氧乙烯烷基酚 非离子 12.8
Solulan 98 Acetylated P.O.E.(10)landin deriv 聚氧乙烯(10EO)乙酰化羊毛脂衍生物 非离子 13.0
Atlas G-1431 polyoxyethylene sorbitol landing derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 13.0
Atlas G-1690 Polyoxyethylene alkyl aryle ether 聚氧乙烯烷基芳基醚 非离子 13.0
S-307 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 13.1
P.E.G 400 monolurate Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 13.1
Atlas G-2133 Polyoxyethylene lauryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 13.1
Atlas G-1794 polyoxyethylene castor oil 聚氧乙烯蓖麻油 非离子 13.3
Emulphor EL-719 Polyoxyethylene vegetable Oil 聚氧乙烯植物油 非离子 13.3
Tween 21 polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯(4EO)失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 13.3
Renex 20 polyoxyethylene esters Of mixed fatty and resin acide 混和脂肪酸和树脂酸的聚氧乙烯酯类 非离子 13.5
Atlas G-1441 polyoxyethylene sorbitol 1anolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 14.0
Solulan C-24 P.O.E.(24)cholesterol 聚氧乙烯(24EO)胆固醇醚 非离子 14.0
Solulan PB-20 P.O.P.(20)1anolin alcohol 聚氧丙烯(20PO)羊毛醇醚 非离子 14.0
Atlas G-7596j polyoxyethylene sotbitan monolaurat 聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 14.9
Tween 60 polyoxyethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单硬脂酸酯 非离子 14.9
Ameroxol OE-20 P.O.E.(20) oleyl alcohol 聚氧乙烯(20EO)油醇醚 非离子 15.0
Glucamate SSE-20 P.O.E.(20) Glucamate SS 聚氧乙烯(20EO)甲基葡萄糖苷倍半油酸酯 非离子 15.0
Solulan 16 P.O.E.(16) lanolin alcohol 聚氧乙烯(16EO)羊毛醇醚 非离子 15.0
Solulan 25 P.O.E.(25) lanolin alcohol 聚氧乙烯(25EO)羊毛醇醚 非离子 15.0
Solulan 97 Acetylated P.O.E.(20) lanolin Deriv 聚氧乙烯(9EO)乙酰化羊毛脂衍生物 非离子 15.0
Tween 80 polyoxyethylene sorbitan monostearate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单油酸酯 非离子 15.0
Myrj 49 Polyoxyethylene monostearat 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 15.0
Altlas G-2144 Polyoxyethylene monooleate 聚氧乙烯单油酸酯 非离子 15.1
Atlas G-3915 polyoxyethylene oleyl ether 聚氧乙烯油基醚 非离子 15.3
Atlas G-3720 polyoxyethylene stearyl alcohol 聚氧乙烯十八醇 非离子 15.3
Atlas G-3920 polyoxyethylene oleyl alcohol 聚氧乙烯油醇 非离子 15.4
Emulphor ON-870 Polyoxyethylene fatty alcohol 聚氧乙烯脂肪醇 非离子 15.4
Atlas G-2079 polyoxyethylene glycol monopalmitate 聚乙二醇单棕榈酸酯 非离子 15.5
Tween 40 polyoxyethylene sorbitan monopalmitate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单棕榈酸酯 非离子 15.6
Atlas G-3820 Polyoxyethylene cetyl alcohol 聚氧乙烯十六烷基醇 非离子 15.7
Atlas G-2162 Polyoxyethylene oxypropylene stearate 聚氧乙烯氧丙烯硬脂酸酯 非离子 15.7
Atlas G-1741 Polyoxyethylene sorbitan lanolin derivative 聚氧乙烯山梨醇羊毛脂衍生物 非离子 16.0
Myrj 51 Polyoxyethylene monostearate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 16.0
Atlas G-7596P Polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 16.3
Atlas G-2129 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单月桂酸酯 非离子 16.3
Atlas G-3930 Polyoxyethylene oleyl ether 聚氧乙烯油基醚 非离子 16.6
Tween 20 Polyoxyethylene sorbitan monolaurate 聚氧乙烯(20EO)失水山梨醇单月桂酸酯 非离子 16.7
Brij 35 Polyoxyethylene lauryl ether 聚氧乙烯月桂醚 非离子 16.9
Myrj 52 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 16.9
Myrj 53 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 17.9
- sodium oleate 油酸钠 阴离子 18.0
Atlas G-2159 Polyoxyethylene monolaurate 聚氧乙烯单硬脂酸酯 非离子 18.8
- potassium oleate 油酸钾 阴离子 20.0
Atlas G-263 N-cetyl N-ethyl morpholinium ethosulfate N-十六烷基-N-乙基吗啉基乙基硫酸钠 阳离子 25-30
Texapon K-12 Pure sodium lauryl sulfate 纯月桂基硫酸钠 阴离子 40
太多了我就说说超声波吧
尽管超声波早已广泛应用于医学、工业焊接、材料净化、家庭,甚至化学的各个领域, 如物理化学、聚合物化学、分析化学及晶体化学等, 声化学这一名词也早已出现, 但用于有机合成的研究却并不多。 直到近些年来, 随着实验室用超声波清洗器的逐渐普及, 这方面的研究才开始活跃起来,并且引起越来越多合成化学家的兴趣。从这些年来的蓬勃发展趋势来看, 声化学在化学中的地位将会象热化学、光化学和高压化学等一样占有越来越重要的地位, 甚至有人认为, 声化学将比它们占有更重要的地位, 因为它几乎可以覆盖化学的整个领域, 从聚合物化学到化学物理。它方法简单, 使用的仪器也简单, 而且容易控制,我们应给予充分的重视。
本文着重就传统方法与超声波方法的比较对其在有机合成中的应用作一综述。
一、超声波的作用原理
最早发现超声波化学效应的可能是Richards和Loomis, 他们研究的是高频声波(>280kHz)对不同的溶液、固体和纯溶液的影响,随后也有一些零星的报道。近20年来,这方面的研究已呈蓬勃之势,但是迄今为止,对超声波所以能产生化学效应的原因却仍不十分清楚。一个普遍接受的观点〔1〕是:空化现象(cavitation)可能是化学效应的关键, 即在液体介质中微泡的形成和破裂及伴随能量的释放。空化现象所产生的瞬间内爆有强烈的振动波,产生短暂的高能环境(据计算在毫微秒的时间间隔内可达2000-3000℃和几百个大气压)。这些能量可以用来打开化学键, 促使反应的进行, 同时也可通过声的吸收, 介质和容器的共振性质引起的二级效应,如乳化作用、 宏观的加热效应等来促进化学反应的进行。突出的例子是有金属参与的反应。通常有金属参加的反应有两种情况:一是金属作为反应物在反应过程中被消耗掉二是金属作为反应催化剂。不论哪种情况,通常都会因为金属表面污染而影响反应活性,因而在使用前都要预先清洗,如制备格氏试剂时用碘除去镁表面的氧化膜等。超声波的作用使得在有金属参加的反应中不再需预先清洗, 另外也使得金属表面形成的产物和中间体得以及时“除去”,使得金属表面保持“洁净”,这比通常的机械搅拌要有效得多。在其它类型的非均相反应中均有类似的作用,在某些使用相转移催化剂(PTC)的反应中甚至可以代替PTC。而在均相反应中的情况相对就要复杂得多,这里包括:(1)超声波引起的微泡爆裂时所产生的机械效应(2)微泡爆裂时产生的高能环境(高温、高压)(3)微泡爆裂时从溶剂或反应试剂产生的活性物质, 如离子和游离基,如果离子和自由基存在竞争, 则有可能产生不同的产物〔2〕(4) 超声波对溶剂本身结构的破坏。这些效应单一或共同作用的结果,使得反应体系的反应性能大大增强。
二、超声波在有机合成中的应用
1.氧化反应
这方面的研究尽管比较多,但真正用于合成目的的应用却很少。表1列出了几种氧化反应在超声波作用下的反应结果。
在高活性铋氧化剂的制备中〔7〕,用N2O3、 KMnO4、H2O2或SeO2不能直接将1氧化为2,因为2不稳定,C—Bi键太弱,而用超声波法却可顺利地制得2, 这个氧化剂可以方便地将伯醇氧化成醛,仲醇氧化成酮,收率都很高。
2.还原反应
有机还原反应中很多都采用金属或其它固体催化剂,超声波对这类反应的促进作用是明显的,尤其对某些大规模工业生产中的还原反应(如黄豆油和葵花油的催化氢化)优点更加明显。又如6-溴青霉素酯与锌在超声波作用下脱溴可得到很高产率的青霉素酯〔8〕。
这比通常所使用的脱溴试剂n-Bu3SnH或Pd-C/H2要清洁、有效得多,而且便宜。
表1 超声波促进下的氧化反应
反 应 物 产 物 反 应 条 件 收率(%)
KMnO4, 己烷, 搅拌5h
KMnO4, 己烷, 超声波辐射5h 2〔3〕
92
n-C7H15—CH2OH n-C7H15—CH2ONO2 60%HNO3, 室温, 搅拌12h 100〔4〕
n-C7H15—COOH 60%HNO3, 室温, 超声波辐射20min 100
Ph2CH—Br Ph2C=O 溴代物∶NaOCl(摩尔比)=1∶20, 超声波辐射2h 93〔5〕
Na2CO3*3/2H2O2, 搅拌7h
Na2CO3*3/2H2O2, 超声波辐射1h 48〔6〕
88
表2 超声波促进下的还原反应
反 应 物 产 物 反 应 条 件 收率(%)
� H3B*SMe2, THF, 25℃, 24h
H3B*SMe2, THF, 25℃, 超声波辐射1h 98〔9〕
98
Al-Hg, THF-H2O, 超声波辐射 69〔10〕
Zn-NiCl2(9∶1), EtOH-H2O(1∶1), 室温,超声波辐射2.5h 97〔11〕
H2, Pd/C, MeOH/AcOH, 超声波辐射 43〔12〕
Zn/HOAc, 15℃, 超声波辐射15min 100〔13〕
5α∶5β
=0.8∶1
3.加成反应及有关的反应
超声波在加成反应及相关的反应中的应用研究十分广泛,表3列出了部分反应的例子。 在下面的苯乙烯与四乙酸铅的反应中,反应条件对产物有很大的影响〔14〕, 该反应是离子和
自由基的竞争反应, 3自由基机理产生,5由离子机理产生, 而4则是这两种机理共同作用的结果。超声波有利于按自由基机理进行,在50℃下用超声波辐射1h,3的收率为38.7%,而搅拌15h只能得到33.1%的5。
在烯烃上直接引入F原子的报道很少,这一反应通常要用到一些危险品, 如F2 、 HF 、 HF-吡啶络合物、乙酰次氟酸盐等,操作需要特别小心。但在下面的反应中〔15〕,如采用超声波辐射的方法则可很方便地在双键上引入F原子。
在Simmons-Smith反应中,如没有活化的锌,反应是很难进行的,经典的方法是用碘或
锂作活化试剂,使锌和二碘甲烷与烯烃反应,由于反应突然放热,很难控制。1982年Repic首先对该反应进行了成功的改进,他使用超声波避免了活化过程,不仅避免了突然的放热,而且提高了产率。例如〔16〕
产率可达91%,而通常的方法则只有51%。这一方法已被成功地应用于大量生产,结果表明,即使用锌箔,甚至锌棒,也能得到同样好的结果。
类似的方法还可用于二磷环丙烷环的建立〔17〕。
在第一步反应中,超声波可使产物的收率从22%提高到94%,在第二步反应中,卡宾的产生需要正丁基锂或新制备的特丁醇钾,而使用超声波时,只需在己烷中使用过量的KOH和卤仿,就可得到定量的产物。
超声波能促进Diels-Alder反应的进行,并且能够改进其区域选择性〔18〕。例如
在苯中回流8h总收率为15%(a∶b=1∶1),而用超声波辐射1h收率为76%(a∶b=5∶1)。
Thibaud 等也报道了超声波可以大大加速环戊二烯与甲基乙烯基酮的Diels-Alder反应〔19〕。
同样,超声波对1,3-偶极环加成反应也有类似的作用〔20〕,例如
在传统的加热反应条件下反应34h,收率为80%,而用超声波辐射只需1h收率即可达81%。
在脱卤-环加成反应中,由于常常有固体金属的参与,超声波的使用往往对反应有很大的促进作用,这一方法已被成功地应用于糖化学中,例如〔21〕
在超声波及Zn-Cu偶的存在下卤代烃与α、β-不饱和混合物的作用通常得到的是加成
产物,但下面的化合物得到的是环丙烷化产物,而与α、β-不饱和混合物没有任何作用〔22〕。
表3 超声波在加成反应中的应用
反 应 物 产 物 反 应 条 件 收率(%)
四丁基溴化铵,50kHz超声波辐射,2h
四丁基溴化铵,搅拌11.7h 98〔23〕
78
THF,Zn-Ag,回流
THF,Zn-Ag,室温,超声波辐射 33.4〔24〕
88.9
PhCHO+BrCH2COOEt PHCH(OH)CH2COOEt 25-30℃,活化Zn粉、I2,超声波辐射5min
传统方法,12h 98〔25〕
61
CHCHCN
+CH3(CH2)13OH CH3(CH2)13O(CH2)2CN 搅拌,2h
超声波辐射,2h 0〔26〕
91.4
NaCN/PhSO2Cl,甲苯/H2O,超声波辐射
NaCN/PhSO2Cl,甲苯/H2O,搅拌 94〔27〕
40
4.取代反应
在下面的反应中〔35〕,如果使用常规方法,需要18-冠-6存在,反应3天以上,收率只有35%-70%而用超声波方法,不需使用冠醚,反应2-4h,收率可达80%以上。
一个有趣的反应是苄溴与甲苯和KCN在Al2O3作用下的反应〔36〕,如用机械搅拌得到的是83%的付-克取代产物,而用超声波辐射则得到76%的氰基取代产物,这里似乎存在着一个“化学开关”。
表4 超声波促进下的取代反应
反 应 物 产 物 反 应 条 件 收率(%)
PhCH2Br+KCN PhCH2CN H2O/KCN=0.61,甲苯,搅拌24h 55〔26〕
H2O/KCN=0.6,甲苯,超声波辐射,6h 68
RCOCl + KCN RCOCN 乙腈,50℃,超声波辐射 70-85〔29〕
四丁基溴化铵,放置6h 29
n-CH3(CH2)3Br KSCN CH3(CH2)3SCN 四丁基溴化铵,搅拌6h 43〔30〕
四丁基溴化铵,超声波辐射6h 62
Br(CH2)4Br t-BuOK,苯,40℃,搅拌6h
t-BuOK,苯,40℃,超声波辐射6h
28〔31〕
90
PhCCCl+PhSO2H+CuCO3 PhCSO2Ph 超声波辐射 73〔32〕
p-NO2C6H4Cl + PhOH p-NO2C6H4OPh Bu4NBr,K2CO3,超声波辐射 53.7〔33〕
Zn(OAc)2,(n-C8H17)4NBr,25℃,超声波辐射常规方法 65〔34〕
易消除
5.偶合反应
超声波在偶合反应中的应用研究也比较普遍,尤其是在Ullmann型偶合中,如在没有超声波的情况下,很少或根本就没有反应发生〔37〕。
超声波也能大大促进碘对活泼亚甲基化合物在Al2O3-KF催化下的氧化偶合,如:
收率可从65%提高到86%〔38〕。
另外,如氯硅烷的偶合〔39〕
在没有超声波的情况下反应是不能发生的。
α-不饱和酮的偶合通常得到的是混合物,但在超声波的作用下用Zn和三甲基氯硅烷反应,然后与Bu4NF一起水解可得到较高产率的片呐醇〔40〕。
室温,2h,u.s. 2*Bu4NF OHPhOHPh 50%
6.缩合反应
在Claisen-Schmidt缩合反应中〔41〕,采用超声波可使催化剂C-200的用量减少,反应时间缩短。
在典型的Atherton-Todd反应中,胺、亚胺及肟都易被磷酰化,而醇不能。但在超声波作用下,醇也能很顺利地磷酰化,且收率很高〔42〕。
表5 超声波在缩合反应中的应用
反 应 物 产 物 反 应 条 件 收率(%)
传统方法,7天
超声波辐射15min 60〔43〕
91
Al2O3,环己烷,80℃,超声波辐射24h 90〔44〕
EtCOOH + PhX EtCOOPh KOH,聚乙二醇,超声波辐射2h
机械搅拌2h 80〔45〕
44
N-甲基吡咯啉酮,65℃,105min
N-甲基吡咯啉酮,65℃,超声波辐射60min 48〔46〕
79
搅拌12h
超声波辐射0.75h 43〔47〕
75
PhCHO+(NH4)2CO3+NaCN 25℃,4—10天
45℃,超声波辐射3h 20〔48〕
73.6
7.歧化反应
Cannizzaro反应〔49〕
在没有超声波时,同样条件下反应不能发生。
8.水解反应
(1)酯的水解
超声波能促进羧酸酯的水解,例如〔50〕
而传统法回流1.5h产率只有15%。
在工业上一些很重要的物质,如甘油酯、菜油和羊毛蜡的皂化反应都能被超声波显著加速,这些多相反应可在比通常所使用的温度低得多的温度下进行,这样可以避免高温反应中出现的变色.
(2)酚羟基的脱保护
特丁基二甲硅基是酚羟基的一个最有用的保护基,但它现有的几种脱保护体系均存在这样或那样的缺点,如在超声波作用下用KF-Al2O3体系可得到很好的效果。例如〔51〕
使用3倍重量的KF-酸性Al2O3,以乙腈作溶剂室温反应48h,收率为82%,而将Al2O3改为碱性后同样条件下用超声波辐射45min收率即可达到81%。
(3)腈的水解〔52〕
在下列腈的水解中,超声波的使用不仅可以提高收率,而且可以避免使用相转移催化剂。
如Ar为萘基时,回流搅拌6h收率为63%,而将搅拌改为超声波辐射后收率可提高到98%。
9.其它
(1)难制备的金属有机化合物的制备
对于难制备的格氏试剂,超声波能大大缩短其制备所需的时间,增强其活性。超声波也能用于有机Al、Sn等化合物的制备,例如〔53,54〕
(2)Wittig-Horner 反应
碱u.s.R1R2CHR3
R=CO2R4,CN,SO2R5
使用常规方法虽也可得到比较高的收率,但反应时间一般很长。使用超声波时,不仅可以大大缩短反应时间,而且可减少催化剂的用量,另外反应于室温下进行即可〔55,56〕。
(3)胶粒钾的制备
许多有价值的有机合成都要使用到碱金属,使用中常常选用不同的介质将其分散为如沙粒大小的颗粒,或者将其吸附在Al2O3、SiO2、木炭或石墨上,需要时间长且不安全,Luche等用超声波技术取得了胶粒钾,并用于Dieckman缩合〔57〕。具体方法是在氩气保护下于100℃左右用超声波辐射置于干甲苯或二甲苯中的钾,银蓝色迅速出现,几分钟后碎钾片即消失,便可得到精细的悬浮于溶剂中的钾,当把胶粒钾在室温下加到含有辛二酸二乙酯的甲苯溶液中时,几分钟内蓝色消失,得到83%的2-氧代环戊烷羧酸乙酯。
(4)烯烃构型的转化〔58〕
R-Br的蒸气压对反应有较大影响,较大的蒸气压对反应有利。
(5)重排反应
在下面的脱硫反应中,即使是在易挥发的溶剂 ,如乙醇中,以及使用低能量的超声波清洗器作为超声源,反应也能充分地进行〔59〕。
在下面的Arndt-Eistert反应中〔60〕,室温下使用超声波辐射2min,收率为92%,而传统方法需2h,收率为88%。
(6)金属有机络合物的制备〔61〕
(7)杂原子-金属键的形成如:
这样制得的盐的反应活性比用通常方法制得的盐要高得多〔62〕。
又如在双有机膦负离子中含有一个有用的结构单元,可用于制备不同的单或双膦化合物,它可以通过用锂来断裂P-Ph键的方法得到,这一过程可为超声波所大大加速〔63〕。
三、结 语
可以看出,超声波在有机合成中的应用研究已经十分广泛,对各种类型的反应几乎都有不同程度的促进作用,但也并非所有的研究都是正结果。如在下面的反应中,用甲苯作溶剂超声波对其没有什么促进作用,如用水作溶剂时有轻微的副作用(收率从19%降低到13%)。同时超声波也不是对所有的反应都会有作用的。目前超声波的应用还缺乏应有的理论指导,尽管如此,超声波的作用还是显而易见的。限于篇幅,我们不可能将所有这方面的资料都包括在本文中,本文的目的是使合成化学家们对这一新的有机合成手段有所了解。这个方法确有它独特的优点,而且操作又十分简便,我们有理由相信,在不久的将来,无论是在理论上还是在应用上,超声波方法都会得到蓬勃的发展,成为有机合成研究中的一种重要手段,超声波仪器也将会成为合成化学家们常用的仪器
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