芳烃油溶剂(三甲苯)的理化性质、危险特性、储运等
有三种三甲苯,我只找到2个
第一部分]化学品名称
化学品中文名称:1,3,5-三甲基苯;均三甲苯
化学品英文名称:1,3,5-Trimethylbenzene;Mesitylene
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.:108-67-8
分子式:C9H12
分子量:120.19
[第二部分]成分/组成信息
[第三部分]危险性概述
危险性类别:第3.3类 高闪点易燃液体
侵入途径:吸入 食入 经皮吸收
健康危害:对皮肤、粘膜有刺激作用,对中枢神经系统有麻醉作用,并对造血系统有抑制作用。
环境危害:
燃爆危险:
[第四部分]急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用肥皂水及清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给充分漱口、饮水,尽快洗胃。就医。
[第五部分]消防措施
危险特性:遇高热、明火或与氧化剂接触,有引起燃烧的危险。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:
灭火方法及灭火剂:泡沫、二氧化碳、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃):
自燃温度(℃):
爆炸下限 [%(V/V)]:
爆炸上限 [%(V/V)]:
最小点火能 (mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力 (MPa):
建规火险分级:乙
[第六部分]泄露应急处理
应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,然后收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,经稀释的洗水放入废水系统。如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
[第七部分]操作处置与储存
操作注意事项:操作后淋浴。在通风良好处操作。搬运物品时容器要固定。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。避免接触眼睛、皮肤和衣着。不要吸入粉尘、蒸汽、烟雾。空容器要清除残余。禁止挤压、切割、焊接、钻孔、打磨用过的空容器。远离火种和热源。避免食入和吸入。保持容器密封。
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。仓温不宜超过30℃。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。露天贮罐要有夏季降温措施。
[第八部分]接触控制/个体防护
最高容许浓度:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:未制定标准
美国TWA:ACGIH 25ppm,123mg/
前苏联 Mac:
美国TLV—TWA:
监测方法:
工程控制:生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:高浓度环境中,佩带防毒面具。
眼睛防护:可采用安全面罩。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
[第九部分]理化特性
外观与性状:无色液体,有特殊气味。
pH:
熔点(℃):-44.8
沸点(℃):164.7
相对密度(水=1):0.86
相对蒸气密度 (空气 = 1):4.1
饱和蒸气压(kPa):1.33/48.2℃
燃烧热 (kJ / mol):5198.2
临界温度 (℃):368
临界压力 (MPa):3.34
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃):44
引燃温度(℃):531
爆炸上限% (V / V):无资料
爆炸下限% (V / V):无资料
分子式:C9H12
分子量:120.19
蒸发速率:
粘性:
溶解性:不溶于水,溶于醇、醚、苯等多数有机溶剂。
主要用途:用作分析试剂、溶剂,也用于有机合成等。
[第十部分]稳定性和反应活性
稳定性:稳定
禁配物:强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不能出现
分解产物:一氧化碳、二氧化碳。
[第十一部分]毒理学资料
急性毒性:属微毒类
LD50:
LC50:24000mg/m3 4小时(大鼠吸入)
LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
[第十二部分]生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
[第十三部分]废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:处置前应参阅国家或地方法规。
废弃注意事项:
[第十四部分]运输信息
危险货物编号:33536
UN编号:2325
包装标志:
包装类别:3
包装方法:
运输注意事项:
RETCS号:OX6825000
IMDG规则页码:3389
[第十五部分]法规信息
国内化学品安全管理法规:危险化学品安全管理条例(2002年3月15日国务院发布),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规:
[第十六部分]其他信息
参考文献:1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997
2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992
3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998
4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间:
填表部门:
数据审核单:
修改说明:
其他信息:1
MSDS修改日期:
填写人编号:
第一部分]化学品名称
化学品中文名称:1,2,3-三甲基苯;连三甲苯
化学品英文名称:1,2,3-Trimethylbenzene
中文俗名或商品名:
Synonyms:
CAS No.:526-73-8
分子式:C9H12
分子量:120.19
[第二部分]成分/组成信息
[第三部分]危险性概述
危险性类别:第3.3类 高闪点易燃液体
侵入途径:吸入 食入 经皮吸收
健康危害:蒸气或雾对眼、粘膜和上呼吸道有刺激性。接触后可引起头痛、头晕、恶心和麻醉作用。可引起皮炎。
环境危害:
燃爆危险:
[第四部分]急救措施
皮肤接触:脱去污染的衣着,用大量流动清水彻底冲洗。
眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水冲洗。
吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。呼吸困难时给输氧。呼吸停止时,立即进行人工呼吸。就医。
食入:误服者给充分漱口、饮水,尽快洗胃。就医。
[第五部分]消防措施
危险特性:遇明火、高热能引起燃烧爆炸。与强氧化剂发生反应,可引起燃烧。若遇高热,容器内压增大,有开裂和爆炸的危险。
有害燃烧产物:
灭火方法及灭火剂:二氧化碳、泡沫、干粉、砂土。用水灭火无效。
消防员的个体防护:
禁止使用的灭火剂:
闪点(℃):
自燃温度(℃):
爆炸下限 [%(V/V)]:
爆炸上限 [%(V/V)]:
最小点火能 (mJ):
爆燃点:
爆速:
最大燃爆压力 (MPa):
建规火险分级:乙
[第六部分]泄露应急处理
应急处理:疏散泄漏污染区人员至安全区,禁止无关人员进入污染区,切断火源。建议应急处理人员戴好防毒面具,穿一般消防防护服。在确保安全情况下堵漏。喷水雾会减少蒸发,但不能降低泄漏物在受限制空间内的易燃性。用沙土或其它不燃性吸附剂混合吸收,使用无火花工具收集运至废物处理场所处置。也可以用不燃性分散剂制成的乳液刷洗,如大量泄漏,利用围堤收容,然后收集、转移、回收或无害处理后废弃。
[第七部分]操作处置与储存
操作注意事项:
储存注意事项:储存于阴凉、通风仓间内。远离火种、热源。防止阳光直射。保持容器密封。应与氧化剂分开存放。储存间内的照明、通风等设施应采用防爆型,开关设在仓外。配备相应品种和数量的消防器材。罐储时要有防火防爆技术措施。禁止使用易产生火花的机械设备和工具。定期检查是否有泄漏现象,罐装时应注意流速(不超过3m/s),且有接地装置,防止静电积聚。搬运时要轻装轻卸,防止包装及容器损坏。
[第八部分]接触控制/个体防护
最高容许浓度:中国MAC:未制定标准
苏联MAC:未制定标准
美国TWA:ACGIH 25ppm,123mg/
前苏联 Mac:
美国TLV—TWA:
监测方法:
工程控制:生产过程密闭,加强通风。
呼吸系统防护:高浓度环境中,佩带防毒面具。
眼睛防护:一般不需特殊防护,高浓度接触时可戴化学安全防护眼镜。
身体防护:穿相应的防护服。
手防护:戴防化学品手套。也可使用皮肤防护膜。
其他防护:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作后,淋浴更衣。保持良好的卫生习惯。
[第九部分]理化特性
外观与性状:无色液体。
pH:
熔点(℃):-25.5
沸点(℃):176.1
相对密度(水=1):0.89
相对蒸气密度 (空气 = 1):4.15
饱和蒸气压(kPa):无资料
燃烧热 (kJ / mol):
临界温度 (℃):395
临界压力 (MPa):3.14
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃):48
引燃温度(℃):470
爆炸上限% (V / V):无资料
爆炸下限% (V / V):无资料
分子式:C9H12
分子量:120.19
蒸发速率:
粘性:
溶解性:不溶于水,可混溶于乙醇、乙醚、苯、丙酮、四氯化碳、石油醚等。
主要用途:主要用作分析试剂。
[第十部分]稳定性和反应活性
稳定性:稳定
禁配物:强氧化剂。
避免接触的条件:
聚合危害:不能出现
分解产物:一氧化碳、二氧化碳。
[第十一部分]毒理学资料
急性毒性:属微毒类
LC50:
急性中毒:
慢性中毒:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
[第十二部分]生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
[第十三部分]废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:用控制焚烧法处置。
废弃注意事项:
[第十四部分]运输信息
危险货物编号:33536
UN编号:
包装标志:
包装类别:3
包装方法:小开口钢桶;螺纹口玻璃瓶、铁盖压口玻璃瓶、塑料瓶或金属桶(罐)外木板箱;安瓿瓶外木板箱。
运输注意事项:
RETCS号:DC3300000
IMDG规则页码:
[第十五部分]法规信息
国内化学品安全管理法规:危险化学品安全管理条例(2002年3月15日国务院发布),工作场所安全使用化学品规定([1996]劳部发423号)等,针对化学危险品的安全使用、生产、储存、运输、装卸等方面均作了相应规定。
国际化学品安全管理法规:
[第十六部分]其他信息
参考文献:1.周国泰,化学危险品安全技术全书,化学工业出版社,1997
2.国家环保局有毒化学品管理办公室、北京化工研究院合编,化学品毒性法规环境数据手册,中国环境科学出版社.1992
3.Canadian Centre for Occupational Health and Safety,CHEMINFO Database.1998
4.Canadian Centre for Occupational Health and Safety, RTECS Database, 1989
填表时间:
填表部门:
数据审核单:
修改说明:
其他信息:1
MSDS修改日期:
填写人编号:
这些都是生产油漆或者胶水的原料,全部属于二类危险化工溶剂。其中甲基苯需要易制毒备案,其他不用。他们的特性都是可以溶剂各种物料,当然根据不同的溶剂对于不同的物料溶剂力不同。如果需要更详细的资料,可以去百度逐个去搜他们的MSDS,也就是先在百度输入MSDS,找到相关网站,然后输入他们的名字,很详尽的资料都有。我在广东是销售这类产品的。
国标200号(200号溶剂油)的主要成分是烷烃。有微量的烯烃和少量的芳烃。
生产国标200号的原料不同,成分相差很大。
用重整装置抽余油生产的国标200号,主要是环烷烃,密度0.74--0.76。
用石脑油或直流汽油、凝析油生产的国标200号,主要是直链烷烃,密度0.72--0.74。所以,200号的密度:0.72--0.76
丙酮(acetone,CAS:67-64-1)易溶于水和甲醇、乙醇、乙醚、氯仿、吡啶等有机溶剂。
图中有ALFA公司生产的丙酮的MSDS,可见溶解度一栏是完全可拌合的。
硝化棉为白色或微黄色棉絮状,能溶于丙酮。学名纤维素硝酸酯,旧称硝化纤维、硝化棉,它的分子式是C6H7O2(ONO2)a(OH)3-an,其中a为酯化度,n为聚合度。硝化棉遇到火星、高温、氧化剂以及大多数有机胺(对苯二甲胺等)会发生燃烧和爆炸。
扩展资料:
如温度超过40℃时它能分解自燃。硝化棉干燥久储变质,极易引起自燃,一般加入水或乙醇作湿润剂,如湿润剂挥发后,容易发生火灾。硝化棉的储运条件为:储存于阴凉、通风库房内,仓间温度不宜过30℃,远离火种及热源,与有机胺,氧化剂隔离储运,储运期须掌握先进先出,包装损坏要及时修理。
银镜反应-丙醛排除丙醛后,与2,4-二硝基苯肼反应生成沉淀-丙酮与卢卡斯试剂反应异丙醇混浊速度大于丙醇2用新制Cu(OH)。
悬浊液鉴别与甲醛反应生成砖红色沉淀和气体与乙醛反应生成砖红色沉淀与乙醇混溶,蓝色悬浊液。
参考资料来源:百度百科——丙酮
熟松香
熟香安全技术说明书
说明书目录
第一部分 化学品名称 第九部分 理化特性
第二部分 成分/组成信息 第十部分 稳定性和反应活性
第三部分 危险性概述 第十一部分 毒理学资料
第四部分 急救措施 第十二部分 生态学资料
第五部分 消防措施 第十三部分 废弃处置
第六部分 泄漏应急处理 第十四部分 运输信息
第七部分 操作处置与储存 第十五部分 法规信息
第八部分 接触控制/个体防护 第十六部分 其他信息
第一部分:化学品名称
化学品中文名称: 松香
熟松香
熟香 化学品俗名:
化学品英文名称: roisncolophonycolophenepine resin 英文名称:
技术说明书编码: CAS No.:
生产企业名称:
地址:
生效日期:
第二部分:成分/组成信息
有害物成分 含量 CAS No.
第三部分:危险性概述
危险性类别:
侵入途径:
健康危害:
环境危害:
燃爆危险:
第四部分:急救措施
皮肤接触:
眼睛接触:
吸入:
食入:
第五部分:消防措施
危险特性:
有害燃烧产物:
灭火方法:
第六部分:泄漏应急处理
应急处理:
第七部分:操作处置与储存
操作注意事项:
储存注意事项:
第八部分:接触控制/个体防护
中国MAC(mg/m3):
前苏联MAC(mg/m3):
TLVTN:
TLVWN:
监测方法:
工程控制:
呼吸系统防护:
眼睛防护:
身体防护:
手防护:
其他防护:
第九部分:理化特性
外观与性状: 透明的玻璃状脆性物质,浅黄色至黑色,有特殊气味。
pH:
熔点(℃): 120~135 相对密度(水=1): 1.045~1.086(20/4℃)
沸点(℃): 相对蒸气密度(空气=1):
分子式: 分子量:
主要成分:
饱和蒸气压(kPa): 燃烧热(kJ/mol):
临界温度(℃): 临界压力(MPa):
辛醇/水分配系数的对数值:
闪点(℃): 187.8 爆炸上限%(V/V):
引燃温度(℃): 爆炸下限%(V/V):
溶解性: 不溶于水,溶于乙醇、乙醚、丙酮、苯、二硫化碳、松节油、油类和碱溶液。
主要用途: 用于肥皂、造纸、油漆、颜料、橡胶等工业。
其它理化性质:
第十部分:稳定性和反应活性
稳定性:
禁配物:
避免接触的条件:
聚合危害:
分解产物:
第十一部分:毒理学资料
急性毒性: LD50:
LC50:
亚急性和慢性毒性:
刺激性:
致敏性:
致突变性:
致畸性:
致癌性:
第十二部分:生态学资料
生态毒理毒性:
生物降解性:
非生物降解性:
生物富集或生物积累性:
其它有害作用:
第十三部分:废弃处置
废弃物性质:
废弃处置方法:
废弃注意事项:
第十四部分:运输信息
危险货物编号:
UN编号:
包装标志:
包装类别:
包装方法:
运输注意事项:
第十五部分:法规信息
法规信息
第十六部分:其他信息
参考文献:
填表部门:
数据审核单位: msds查询网整理
修改说明:
其他信息: 品种有脂松香、木松香和妥尔油松香等。松香的品质,根据颜色、酸度、软化点、透明度等而定。一般颜色愈浅,品质愈好;松香酸含量愈大,酸度愈大,软化点愈高
工业上的不是纯的,有各种有机杂质,包括各种分子量小的芳烃,所以成液体了,如果要对这些产品进行危险性分析,最好有该产品的MSDS
烷烃是链状的,只有碳和氢组成,每个碳上连接4个原子(C或H),乙烷是有两个碳的烷烃,庚烷是7个的
偏苯三酸酐的生产工艺、市场和发展趋势
发布日期:2022/10/12 16:43:23
背景
偏苯三酸酐简称偏酐,化学名称为1,2,4-苯三甲酸酐,英文缩写TMA。偏酐外观为白色块状或颗粒状固体,分子式C9H4O5,分子量为192.12,熔点为168℃,沸点为390℃,易溶于水、丙酮、乙酸乙酯、N,N-二甲基甲酰胺等,微溶于四氯化碳、乙醚和甲苯等。因为偏酐分子结构中含有双官能团——羧酸和酸酐基团,使它兼具双官能团的化学性质,反应活性很高,可用于生产一系列有价值的特种专用化学品,是现代新材料的重要化工原料[1]。
偏酐活泼的化学性质使其成为重要的有机合成原料,能够合成较多高附加值的环保精细化工产品,具有广泛的应用[2]:
(1)偏酐和一元醇通过酯化反应合成的偏苯三酸酯类增塑剂,具有十分优良的电热性能,广泛应用于聚氯乙烯(PVC)耐热环保增塑剂,如耐热等级90℃和105℃以及高压6kV和10kV的电线电缆料等。
(2)偏酐和二异氰酸苯基酯发生聚合反应得到聚酰胺-酰亚胺聚合物,具备高温环境性能好,抗溶剂溶解,抗冲击性能好,抗辐射及蠕变性能好等优点,广泛用于电动机用槽设备和电线电缆绝缘漆。
(3)醇酸树脂材料具有优良的稳定性,常用于电泳涂装底漆。该醇酸树脂材料的耐火时间和火焰传播比值指标均达一级标准。
(4)以偏酐为原料先合成聚酯树脂,再按一定配方与环氧树脂混合配料可以生产聚酯环氧粉末涂料,还可以将粉末熔融成膜,具有环保和施工上的优点。
(5)利用偏酐为原料合成的嵌段高聚物橡胶具有良好的耐候性、柔韧性和光照稳定性;通过偏酐和十二烷基醇、十八醇等高级脂肪醇反应,可制得偏苯三甲酸酯钠盐,是一类极好的阴离子表面活性剂。
1 偏酐生产工艺
早期偏酐是在气相均四甲苯空气氧化合成均苯四甲酸二酐时,在其副产物中被发现的。工业生产偏酐的方法[3-5]有偏三甲苯液相硝酸氧化法、间二甲苯甲醛液相空气氧化法和偏三甲苯液相空气氧化法,统称为液相氧化法,此外还有气态偏三甲苯空气氧化法(属于气相氧化法)。
1.1 液相偏三甲苯硝酸氧化法
偏三甲苯硝酸氧化法采用偏三甲苯作为原料,在180℃~205℃,1.5~3.0MPa条件下,通过硝酸逐步分段进行氧化,然后蒸发降温结晶、固液分离、溶剂冲洗、烘干后得到偏苯三甲酸,最后加热脱水得到偏酐。该法工艺容易操作,工序简单,产品收率较高,但硝酸法存在成本高、腐蚀严重、对设备材质要求高、污染严重等问题。
1.2 间二甲苯甲醛液相空气氧化法
间二甲苯甲醛液相空气氧化法是1985年日本三菱瓦斯化工公开的一种生产工艺:以间二甲苯和甲醛为原料合成偏酐,因此也称MGC法。该法是在汇总前人方法的基础上研发了间二甲苯在强酸催化剂HF-BF3络合作用下与一氧化碳进行甲酰化反应制备2,4-二甲基苯甲醛的新路径,然后在水溶液中经空气氧化制备偏苯三甲酸,接着脱水成酐得到偏酐,最后经精制和切片工序后得到成品。
该连续工艺反应过程是以水为溶剂,原料易得,具有较高的产品收率和纯度,自动化容易操作和实施,几乎没有挥发损失,爆炸危险可以降至最低,副产物处理也较为容易;但该法使用强酸性催化剂HF-BF3,氧化部分核心设备需利用昂贵的镍钛锆等合金制作,制作成本高,增加了装置建造的投入。因为使用催化剂为超强酸HF-BF3,同时造成其他设备严重腐蚀,有安全及环保隐患,总生产成本过高,无法长期维持其生产装置运行。
1.3 气态偏三甲苯空气氧化法
由日本触媒化工公开的气态偏三甲苯空气氧化法,催化剂采用含V、Ti、P、Fe、Cr、Mn、Si和卤素等金属和非金属化合物,气态偏三甲苯金属催化氧化反应合成偏苯三甲酸,再通过脱水成酐生成偏酐,也可以在V-P-Ti-Fe体系和碱金属氧化物作催化剂条件下,气态偏三甲苯通过氧化工艺V-Cu-Mo体系催化开展空气氧化。
该方法合成偏苯三甲酸的优势在于工艺简单,设备投资小,简单易操作,但该工艺在工业化生产时,使用的催化剂无法回收,造成催化剂浪费,对环境污染较大,且对于目标产物来说,产率较低,副产物较多,连续化生产无法实现,后处理过程中消耗水较多,产生的废料也很多,这些废水废渣对环境和经营造成了较大的压力。
1.4 偏三甲苯液相空气氧化法
目前广泛采用的1,2,4-苯三甲酸酐生产工艺是偏三甲苯液相空气氧化法。以1,2,4-三甲苯为原料和高纯乙酸作为溶剂,Co-Mn-Br为催化剂,在1.4~1.6MPa,220℃~230℃条件下通过空气液相氧化合成1,2,4-苯三甲酸,然后在高温条件下脱水生成1,2,4-苯三酸酐。
该方法是由美国中世纪公司开发,后经阿莫科公司不断改进实现工业化生产,因此简称Amoco法。该工艺的氧化剂是空气,主催化剂为醋酸钴锰盐,助催化剂为四溴乙烷或氢溴酸,氧化反应在醋酸溶液中进行,先生成1,2,4-苯三甲酸,经脱水后生成1,2,4-苯三酸酐。1990年初,Amoco公司改进了该工艺,在偏三甲苯的空气氧化过程中添加钴、锰、溴的复合催化剂,大大增强了催化效果,缩短了反应时间,反应后期经进一步处理及催化剂回收,能耗和物耗降低,提高了产品产率,大大提高了该工艺的经济性。目前国内外生产偏酐的主要方法是连续式或间歇式液相空气氧化法。
2 偏酐间歇法和连续法生产工艺对比分析[6-7]
国内外液相空气氧化法生产偏酐的工艺相比,主要差别在于国外先将偏苯三酸提纯,而国内很多都是一步法的工艺路线。深究其中的原因:由于没有偏苯三甲酸结晶提纯,催化剂带入的金属离子残留在偏苯三甲酸中,然后在高温条件下脱水成酐和精制工序,都容易发生副反应,一部分偏苯三甲酸转化成均苯三甲酸,另一部分偏苯三酸进一步脱去羧基发生歧化反应,最后转化成邻/间/对苯二甲酸、苯甲酸等。
鉴于偏酐的生产条件苛刻,有易堵料和设备腐蚀等不利因素,很难实现全工艺流程自动化。通常生产偏酐多采用间歇法或半连续法或者两者相结合。因为成酐工艺和结晶工序等因为存在放大效应,目前大都使用间歇式操作,但是醋酸回收采用连续精馏工艺。
2.1 间歇氧化法和连续氧化法
2.1.1 间歇氧化法
间歇法氧化生产工艺是首先向反应釜投入配制好的偏三甲苯、醋酸、催化剂的混合物,进行升温、升压达到氧化反应条件时通入空气,进行氧化反应,当反应完成后停止通入空气,再进行泄压降温排出物料,然后再重复第一釜的投入物料进行第二釜的氧化反应进程,这样一釜又一釜地往复氧化过程。
2.1.2 连续氧化法
连续氧化工艺是在保持一定的温度、压力等反应条件下,一边连续打入物料,同时连续通入压缩空气,另一边连续出料的工艺过程。
2.2 工艺对比分析
2.2.1 间歇法氧化工艺的优缺点
优点:工艺流程简单,氧化反应单元间歇式操作,对员工操作技术要求低,设备投资少。
缺点:
(1)生产过程中频繁地进行升降温、升降压操作,设备容易产生金属疲劳,损伤率高,导致安全及环保隐患多,并易引起导热油泄漏,引发火灾等事故的概率大,如某几个公司均都出现过不同程度的导热油泄漏引发火灾的安全事故。
(2)几小时一次反复地向反应釜投料引发和排料的过程,能耗高,反应过程控制频繁复杂,容易形成跑、冒、滴、漏,产品收率低,产品质量也不稳定,比连续法氧化工艺收率要低10%~15%,能耗高出20%~30%。
(3)产量不大,不适于大产能工业化生产。
2.2.2 连续法氧化生产工艺的优缺点
优点:
(1)连续法氧化生产过程是在一个恒定的氧化条件下一边进料一边出料,不需要一釜一釜地投入新物料往复式进行氧化反应,因此具有较高的自动化程度,反应过程稳定,减少了金属设备疲劳,增加了使用设备的安全性,延长了设备使用寿命。
(2)连续法生产工艺反应温度低,反应器体积小,反应过程稳定,产品质量稳定,能耗低,产品收率高,适用于大规模工业化生产。
缺点:因自动化程度较高,所以技术难度较大,一次性投入多,对工人素质要求高。
3 偏酐发展现状和市场分析[8-11]
3.1 国外生产现状
国外最早开始研究偏酐是在二十世纪50年代,美国Amoco公司在1962年首先采用偏三甲苯液相空气氧化法并实现了工业化生产。二十世纪90年代,Amoco公司升级改造了现有工艺,通过改进催化剂,采用金属复合化合物的方法,显著增强催化效果,大大缩短了反应时间,提高了产品产率,降低了能耗。Amoco公司曾经是世界最大的偏酐生产商,分别拥有美国伊利诺伊州的Joliete工厂、比利时和马来西亚的两个海外工厂,年产能分别为6.5万吨/年、2.3万吨/年(已停产)和5.5万吨/年(已停产)。1985年日本三菱瓦斯化学公司用MGC法在水岛建成一套1.5万吨/年的偏酐生产装置;同时,日本蒸馏工业公司和三井东压公司看准时机,分别建成年产千吨级别的生产装置(已停产)。1995年意大利Lonza公司自主研发一套偏三甲苯液相空气氧化法的偏酐生产装置,年生产能力2万吨(已停产)。意大利Sasas公司计划在比利时建设年产5万吨的偏酐生产装置(已停产)。截至目前(2018年底),国外偏酐生产厂家主要分布在美国和欧洲等地,其中美国FHR公司产能为6.5万吨/年,意大利Polynt公司产能为2万吨/年。
3.2 国内生产现状
二十世纪80年代,哈尔滨石油化工厂和黑龙江石油化学研究所合作,研发成功并建成一套300吨/年偏酐装置,1993年将产能扩建至3000吨/年。1997年江苏无锡江阴长泾醋酸厂在原国产技术基础上加以改进,研发出2000吨/年的新生产规模。2000年在此基础上,将生产规模又扩大到5000吨/年。2002年底该公司又通过引进意大利技术建成一套生产能力为1.5万吨/年的偏酐生产装置,使该集团公司的偏酐总生产能力达到2万吨。此外,根据市场需求,同时兼顾规模优势,我国本土公司组织科研技术力量,经过不懈努力和反复攻关,自主研发成功拥有知识产权的连续法氧化工艺,填补了国内空白,获得三项国家技术发明专利,并于2003年10月建成投产一套生产能力为1.5万吨/年的连续法偏酐生产装置。截至目前(2021年9月),国内生产偏酐公司主要有江苏正丹、无锡百川、常州波林和安徽泰达等,其偏酐产能分别为江苏正丹10万吨/年,无锡百川4万吨/年,常州波林2万吨/年(已停产搬迁)和安徽泰达2万吨/年。
3.3 市场分析
目前世界偏酐生产装置主要集中在中国、美国和欧洲,其中,中国是世界上最大的偏酐生产国,占世界总产能70%以上。目前国外没有偏酐扩建及拟建项目,新增产能主要来自中国。近年来,世界偏酐消费市场主要集中在亚洲、北美洲和欧洲,消费占比为58.2%、27.8%和12.7%;南美偏酐消费量在千吨级的水平,而中东欧、中东、非洲和大洋洲消费量仅在百吨级的水平,其主要消费市场是生产环保型增塑剂偏苯三酸三辛酯(TOTM);其次是粉末涂料、高级绝缘材料及高温固化剂等,尚有少量用于飞机发动机润滑油添加剂、电影胶片絮凝剂以及偏苯三酸酯钠盐阴离子表面活性剂等产品。
4 未来偏酐行业发展前景
前些年,偏酐行业面临的主要问题是生产工艺较为落后,大部分是间歇法和半连续法生产工艺,这对于偏酐市场[12-18]的发展与竞争处于一种不利状态。因此,加大力度发展连续法氧化生产技术,对于规模小,产能小,生产工艺落后的企业,要逐一淘汰或者兼并。同时扩大生产规模,提升产品质量。同行业企业之间要加强技术交流,推动我国偏酐行业技术升级[19-23]和持久健康发展,在国际市场上提高我国偏酐产品的竞争优势,进一步扩大占有率。
在塑料助剂行业中,偏苯三酸三辛酯(TOTM)是偏酐下游的一种重要的无毒环保型增塑剂产品,具有耐高温、耐腐蚀、抗老化、耐迁移、绝缘性能优良等特性,在增塑剂行业已得到充分肯定和发展。尤其欧盟ROHS指令和REACH法规对环保标准要求的提高,肯定了TOTM在增塑剂行业将会逐步取代目前常用的非环保型增塑剂邻苯二甲酸二辛酯(DOP)。
在粉末涂料行业,偏酐的应用也日益增长,尤其是对环境友好、性能优良的粉末涂料。随着我国轻工家电等制品的生产进入一个飞速发展的时代,对涂料产品的产量、品种、品质及性能要求都有很大的提高,尤其对环保型涂料的需求量快速增长。
此外,偏酐还可以用于合成聚酰胺-酰亚胺和聚酯酰亚胺等特种工程塑料,不但可用作绝缘材料,还可用于制造轴承、阀件、电子元器件、喷气发动机零件等模制塑料部件。目前国内在这一领域还有待进一步开发,可为偏酐产业的发展提供广阔市场和强劲动力。
偏酐还可用于生产环氧树脂高温固化剂。中国涂料工业正朝着环保无毒、高阻燃的方向发展,采用水溶性树脂涂料,得到新型水溶性树脂涂料,用于汽车、电冰箱、洗衣机的电泳涂装底漆。
随着国家对环保要求越来越严,环境保护是企业发展中的基石。化工行业能耗大,污染较严重。在具体生产过程中,对于其中产生的废水、废气和固废,在允许的范围内提升资源利用率。上游生产的废料,将其回收利用作为下游生产原料,逐渐形成完善的资源利用循环圈。
因此,对于偏酐生产来说,下游产品对于环保需求日益增长,针对“三废”处理设施不完善,废水不达标排放等情况企业要进行整改,必要时引导整个行业向大规模集中化发展。
5 结论
综上所述,偏酐具有巨大的发展前景,充分利用好国内外重芳烃资源,鼓励发展碳九芳烃产业链资源的综合利用,一方面,扩大生产偏酐的原料偏三甲苯生产规模,缓解市场供需矛盾;另一方面,充分利用氧化尾气制氮和二氧化碳的补链优势以及偏三甲苯烷基化制均四甲苯和连四甲苯、副产均三甲苯与连三甲苯等强链功能,增强整个碳九产业综合竞争力。总之,偏三甲苯连续化氧化工艺将会是行业发展趋势,同时增强技术研发力度,增加资本投入,在结晶-离心-成酐连续工艺等技术上有所突破,早日实现偏酐全连续化工艺生产。
参考文献:
[1] 章思规. 精细有机化学品技术手册(上)[M]. 北京:科学出版社,1991.
[2] 崔小明. 国内外苯乙烯类热塑性弹性体市场分析[J]. 石油化工技术经济,2003,19(3):31-37.
[3] 朱新远. 偏苯三酸酐的生产和市场[J]. 石化技术和应用,2003,21(1):46-50.
[4] 赵继芳,赵汉清,梁西良. 国内外偏苯三酸酐生产技术路线对比[J]. 化学与粘合,2004(2):109-111.
[5] 李玉芳,伍小明. 偏苯三酸酐的生产应用及市场分析[J]. 化工科技市场,2004(8):14-20.
[6] 黄恒宇. 偏苯三酸酐的改性及其在环氧树脂中的应用[D]. 武汉:武汉工程大学, 2017.
[7] 吴晓云,顾文杰. TMA的生产技术与市场(二)[J]. 精细与专用化学品,2002(12):9-10.
[8] 王化醇. TMA工业技术探讨[J]. 现代化工,1997(12):36-37.
[9] 李建新. 国内外偏苯三酸酐市场供需分析和预测[J]. 现代化工,2004,24(3):60-63.
[10] 燕丰. 偏苯三酸酐的生产应用及市场前景[J]. 化工中间体,2004,10(6):21-26.
[11] 金栋,晓铭. 偏苯三酸酐的生产应用及市场前景[J]. 化工文摘,2009(4):21-24.
[12] 冯世良. 我国偏苯三酸酐产业发展现状及思考[J]. 中国石油和化工经济分析,2011(8):50-53.
[13] 燕丰. 偏苯三酸酐的生产应用及市场前景[J]. 化工中间体,2004(6):20-26.
[14] 金栋. 偏苯三酸酐的生产及市场前景[J]. 精细化工原料及中间体,2009(9):35-38.
[15] 崔小明.偏苯三酸酐的生产和应用[J]. 杭州化工,2005,35(3):23-27.
[16] 章柏洋.偏苯三酸酐的生产和消费[J]. 乙醛醋酸化工,2006(3):18-21.
[17] 朱新远.偏苯三酸酐的生产及市场[J]. 石化技术与应用,2003(1):46-50.
[18] 崔小明. 偏苯三酸酐开发利用前景广阔[J]. 中国石油和化工,2001(9):54-55.
[19] 赵开鹏,韩松.重整C9芳烃的综合利用[J]. 石油化工,1999,28(7):57-67.
[20] 黄恒宇. 偏苯三酸酐的改性及其在环氧树脂中的应用研究[D].武汉:武汉工程大学,2017.
[21] 崔小明. 偏苯三酸酐开发大有可为[J]. 化工开发与设计,2001(7):37-38.
[22] 蒋平平. 偏苯三酸酐生产工艺进展及其应用[J]. 天然气化工(C1化学与化工),1996(6):41-44.
[23] 屈威,刘亚贤,孙兆林. 偏苯三酸酐技术改进的探讨[J]. 当代化工,2005(1):60-63.
免责申明
ChemicalBook平台所发布的新闻资讯只作为知识提供,仅供各位业内人士参考和交流,不对其精确性及完整性做出保证。您不应以此取代自己的独立判断,因此任何信息所生之风险应自行承担,与ChemicalBook无关。如有侵权,请联系我们删除!
推荐新闻
叔丁醇钾的应用
2022/12/09
N-甲基咪唑
2022/12/09
乙醇胺的用途与危害
2022/12/09
三异丙基硅基三氟甲磺酸酯的性质和应用转化
2022/12/09
十二醇对人有害吗?
2022/12/09
1-氟-2-硝基苯的合成及其应用
2022/12/09
偏苯三酸酐生产厂家及价格列表
偏苯三酸酐
参考价格:¥4280
山东旭晨化工科技有限公司
2022/12/10
偏苯三酸酐(TMA)
参考价格:¥11
广州远达新材料有限公司
2022/12/10
偏苯三酸酐
参考价格:¥40
武汉克米克生物医药技术有限公司
2022/12/10
欢迎您浏览更多关于偏苯三酸酐的相关新闻资讯信息
偏苯三酸酐的生产工艺、市场和发展趋势
[2022/10/12]
偏苯三酸酐的主要应用
[2020/04/07]
主页 | 企业会员服务 | 广告业务 | 联系我们 | 旧版入口 | 中文MSDS | CAS Index | 常用化学品CAS列表 | 化工产品目录 | 新产品列表
Copyright © 2016 ChemicalBook 京ICP备07040585号 互联网药品信息服务资格证编号(京)-非经营性-2015-0073 京公海网安备11010802032676号 All rights reserved.