丙二醇二乙基己酸酯是什么?
乙二醇 = ethyl alcohol 二乙酸酯 = glacial acetic acid 溴水 = bromide water 冰乙醇 = absolute alcohol 当量草酸 = equivalent oxalic acid
二乙二醇一乙醚乙酸酯
拼音:eryierchunyimiyisuanzhi
英文名称:carbitol acetate
说明:CH3COOCH2CH2OCH2CH2OCH2CH3 又称二甘醇一乙醚醋酸酯。俗称卡必醇醋酸酯。无色液体。密度1.0096。沸点217.4℃。凝固点-25℃。折射率1.4230。溶于水,能与大多数有机溶剂混溶。性稳定。是纤稚素酯、树脂和树胶等的溶剂。由二甘醇一乙醚与乙酐作用而制得。
工业涂料, 海洋船舶,汽车维修 ,工业清洗剂,油漆涂料剥离剂
乙二醇(ethylene glycol)又名“甘醇”、“1,2-亚乙基二醇”,简称EG。化学式为(CH2OH)2,是最简单的二元醇。乙二醇是无色无臭、有甜味液体,对动物有毒性,人类致死剂量约为1.6 g/kg。乙二醇能与水、丙酮互溶,但在醚类中溶解度较小。
用作溶剂、防冻剂以及合成涤纶的原料。乙二醇的高聚物聚乙二醇(PEG)是一种相转移催化剂,也用于细胞融合;其硝酸酯是一种炸药。
用途:
主要用于制聚酯涤纶,聚酯树脂、吸湿剂,增塑剂,表面活性剂,合成纤维、化妆品和炸药,并用作染料、油墨等的溶剂、配制发动机的抗冻剂,气体脱水剂,制造树脂、也可用于玻璃纸、纤维、皮革、粘合剂的湿润剂。
可生产合成树脂PET,纤维级PET即涤纶纤维,瓶片级PET用于制作矿泉水瓶等。还可生产醇酸树脂、乙二醛等,也用作防冻剂。除用作汽车用防冻剂外,还用于工业冷量的输送,一般称呼为载冷剂,同时,也可以与水一样用作冷凝剂。
含过氧基(-O-O-)的有机化合物 编号 品 名 别 名 备注 52001 2,2-过氧化二氢丙烷 [含量≤27%,带有惰性固体] 2178 52002 2,5-二甲基-2,5-过氧化二氢己烷 [含量≤82%,含水] 2174 52003 2,2-双-(过氧化叔丁基)丙烷 [在溶液中,含量≤52%] 2883 [含量,≤42%,带有惰性固体,带有A 型稀释剂≥13%] 2884 52004 2,2-双-(过氧化叔丁基)丁烷[在溶液中, 含量≤52%] 2111 52005 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化叔丁基)己烷[工业纯][含量≤52%,带有惰性固体] 2155 52006 2,2-双-(4,4-二叔丁基过氧化环己基)丙烷[含量≤42%,带有惰性固体] 2168 52007 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化-2-乙基己酰) 己烷[工业纯] 2157 52008 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化-3,5,5-三甲基己 酰)己烷[在溶液中,含量≤77%] 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化异壬酰)己烷 3060 52009 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化苯甲酰)己烷 [工业纯] 2172 [含量≤82%,带有惰性固体] 2173 [含量≤82%,含水] 2959 52010 1,1-双-(过氧化叔丁基)环乙烷 [工业纯] 2179 [在溶液中,含量≤52%] 2897 [在溶液中,含量>52%~≤77%] 2180 [含量,≤42%,带有惰性固体,带有A 型稀释剂≥13%] 2885 [在溶液中,含量≤27%,带有A型稀释剂≥36%和乙基苯≥36%] 3069 52011 1,1-双-(过氧化叔丁基)-3,3,5-三甲基环己烷 [工业纯] 2145 [在溶液中,含量≤57%] 2146 [含量≤57%,带有惰性固体] 2147 52012 过氧化乙酰磺酰环己烷 乙酰过氧化磺酰环己烷 [含量≤82%,含水≥12%] 2082 [在溶液中,含量≤32%] 2083 52013 过氧化双-(1-羟基环己烷)[工业纯] 2118 52014 3,3,6,6,9,9-六甲基-1,2,4,5-四氧环壬烷 [工业纯] 2165 [在溶液中,含量≤52%] 2166 [含量≤52%,带有惰性固体] 2167 52015 2,5-二甲基-2,5-双-(过氧化叔丁基)-3-己炔 [工业纯] 2158 [含量≤52%,带有惰性固体] 2159 52016 过氧化氢异丙基 异丙基过氧化氢 52017 过氧化氢叔丁基 过氧化氢第三丁基;过氧化叔丁醇 [含量≤80%,带有氢过氧化二叔丁基和/ 或A型稀释剂] 2092 [含量≤72%,含水] 2093 [含量>72%~≤90%,含水] 2094 [含量≤82%,含水≥7%,含氢过氧化二 叔丁基≥9%] 3075 52018 过氧化氢叔戊基 [在溶液中,含量≤88%,含水≥6%] 3067 52019 1,1,3,3-四甲基丁基过氧化氢[工业纯] 过氧化氢叔辛基 2160 52020 过氧化氢异丙苯[工业纯] 过氧化羟基茴香素;枯基过氧化氢 2116 52021 过氧化氢二异丙(基)苯 [在溶液中,含量≤72%] 2171 52022 过氧化氢二叔丁基异丙(基)苯 52023 过氧化氢蒎烷[工业纯] 过氧化氢-2,6,6-三甲基降蒎基 2162 52024 过氧化氢(对)孟烷[工业纯] 2125 52025 过氧化氢四氢化萘[工业纯] 2136 52026 过氧化二叔丁基[工业纯] 2102 52027 过氧化叔丁基苯[工业纯] 52028 过氧化叔丁基异丙(基)苯[工业纯] 2091 52029 1,3-双-(2-叔丁基过氧化异丙基)苯 [工业纯] 2112 [含量>42%,带有惰性固体] 1,4-双-(2-叔丁基过氧化异丙基)苯 [工业纯] [含量>42%,带有惰性固体] 52030 过氧化二异丙苯 过氧化二枯基;硫化剂DCP 2121 [工业纯] [含量>42%,带有惰性固体] 52031 过氧化异丁基甲基甲酮 2126 [在溶液中,含量≤62%,带有A型稀释剂] [含A型稀释剂≥19%和含甲基异丁基酮 ≥19%] 52032 过氧化甲乙酮 过氧化丁酮液;催化剂糊M [在溶液中,含量≤45%,含有效氧≤10%] 2550 [在溶液中,含量≤52%,含有效氧>10%] 2563 [在尼龙酸二异丁酯中,含量≤40%,含有效氧≤8.2%] 3068 52033 过氧化乙酰丙酮 [在溶液中,含量≤42%,含水≥8%,含 A型稀释剂≥48%,含有效氧≤4.7%] 2080 [糊状物,含量≤32%,含溶剂≥44%, 含水≥9%,带有惰性固体≥11%] 3061 52034 过氧化环己酮 [在溶液中,含量≤72%,含有效氧≤9%] 2118 [含量≤91%,含水] 2119 [糊状物,含量≤72%,含有效氧≤9%] 2896 过氧化环己酮浆 如:催化剂糊H 催化剂糊HCH 52035 过氧化甲基环己酮[在溶液中,含量≤67%] 3046 52036 过氧化二丙酮醇[在混合物中,含量≤ 57%,含水≥8%,含二丙酮醇≤26%, 含过氧化氢≤9%,含有效氧≤10%] 2163 52037 过氧化(二)乙酰[在溶液中,含量≤27%] 2084 52038 过氧化(二)丙酰[在溶液中,含量≤27%] 2132 52039 过氧化(二)异丁酰[在溶液中,含量≤52%] 2182 52040 过氧化(二)正辛酰[工业纯] 2129 52041 过氧化(二)正壬酰[工业纯] 2130 52042 过氧化(二)异壬酰[工业纯 过氧化二-(3,5,5-三甲基己酰) 2128 52043 过氧化(二)癸酰[工业纯] 52044 过氧化十二(烷)酰[工业纯] 过氧化(二)月桂酰;引发剂B 2124 [含量≤42%,在水中均匀分布] 2893 52045 过氧化(二)苯甲酰 [工业纯] 2085 [含量>52%,带有惰性固体] 2085 [糊状物,含量≤72%] 2087 [含量>77%~<95%,含水] 2088 [含量≥32%~≤52%,带有惰性固体] 2089 [含量≤77%,含水] 2090 [含量≤62%,带有惰性固体≥28%,含水 ≥10%] 3074 过氧化(二)苯甲酰油膏 52046 过氧化二-(2-甲基苯甲酰)
[含量≤87%,含水] 过氧化二-(邻甲基苯甲酰) 2593 52047 过氧化二-(2-氯苯甲酰) 过氧化二-(邻氯苯甲酰) [含量≤77%,含水] 过氧化二-(4-氯苯甲酰) [含量≤77%,含水] 2113 [糊状物,含量≤52%] 2114 [在溶液中,含量≤52%] 2115 52048 过氧化二-(2,4-二氯苯甲酰) 2,4,2,4-四氯过氧化二苯甲酰 [含量≤77%,含水] 硫化剂DCBP 2137 [糊状物,含量≤52%] 2138 [在溶液中,含量≤52%] 2139 52049 过氧化乙酰苯甲酰[在溶液中含量≤45%] 乙酰过氧化苯(甲)酰 2081 52050 过甲酸 过蚁酸 52051 过乙酸 过醋酸;过氧化乙酸;乙酰过氧化氢 [含量≤43%,含水≥5%,含乙酸≥35%, 含过氧化氢≤6%,含有稳定剂] 2131 [含量≤16%,含水≥39%,含乙酸≥ 15%,含过氧化氢≤24%,含有稳定剂] 3045 52052 过氧化(二)丁二酸 过氧化双丁二酸;过氧化丁二酰;过氧化(二)琥珀酸 [工业纯] 2135 [含量≤72%,含水] 2962 52053 双过氧化壬二酸[含量≤27%,含壬二酸≥ 13%,含硫酸钠≥53%] 2958 52054 双过氧化十二烷二酸 [含量≤42%,含硫酸钠≥56%] 3063 52055 过氧化氢苯甲酰 过苯甲酸 52056 过氧化-3-氯苯甲酸 过氧化间氯苯甲酸 [含量>57%~≤86%,带有3-氯苯甲酸] 2755 [含量≤57%,含水和3-氯苯甲酸] 3081 52057 过苯二甲酸 52058 叔丁基过苯二甲酸 第三丁基过苯二甲酸 52059 过氧化乙酸叔丁酯 过氧化醋酸叔丁酯;过氧化叔丁基乙酸酯 [在溶液中,含量>52%~≤77%] 2095 [在溶液中,含量≤52%] 2096 52060 过氧化二乙基乙酸叔丁酯 过氧化二乙基醋酸叔丁酯;过氧化叔丁基二乙基乙酸酯 [工业纯] 2144 [在溶液中,含量≤33%,带有过氧化苯甲酸叔丁酯≤33%] 2551 52061 3,3-双-(过氧化叔丁基)丁酸乙酯 [工业纯] 2184 [在溶液中,含量≤77%] 2185 [含量≤52%,带有惰性固体] 2598 52062 过氧化异丁酸叔丁酯 过氧化叔丁基异丁酸酯 [在溶液中,含量>52%~≤77%] 2142 [在溶液中,含量≤52%] 2562 52063 4,4-双-(过氧化叔丁基)戊酸正丁酯 [工业纯] 2140 [含量≤52%,带有惰性固体] 2141 52064 过氧化新戊酸叔丁酯 过氧化叔丁基新戊酸酯 2110 [在溶液中,含量>67%~≤77%] 3047 [在溶液中,含量≤67%] 52065 过氧化新戊酸叔戊酯 [在溶液中,含量≤77%] 过氧化叔戊基新戊酸酯 2957 52066 过新化新戊酸异丙基苯酯 [在溶液中,含量≤77%] 过氧化异丙苯基新戊酸酯;过氧化新戊酸枯基酯 2961 52067 过氧化-2-乙基己酸叔丁酯 过氧化叔丁基-2-乙基己酸酯 [工业纯] 2143 [含量≤31%,含2,2-二-(过氧化叔丁基) 丁烷≤36%,含钝感剂≥33%] 2886 [含量≤12%,含2,2-二-(过氧化叔丁基) 丁烷≤14%,含A型稀释剂≥14%,带有 惰性固体≥60%] 2887 [在溶液中,含量≤52%] 2888 52068 过氧化-2-乙基己酸叔戊酯[工业纯] 过氧化叔戊基-2-乙基己酸酯 2398 52069 过氧化-2-乙基己酸-1,1,3,3-四甲基丁酯 [工业纯] 过氧化-1,1,3,3-四甲基丁基-2-乙基乙酸酯;过氧化-2-乙基己酸叔辛酯 2161 52070 过氧化-3,5,5-三甲基己酸叔丁酯[工业纯]
过 过氧化异壬酸叔丁酯;过氧化叔丁基-3,5,5-三甲基己酸酯 2104 52071 过氧化新癸酸叔丁酯 过氧化叔丁基新癸酸酯 [工业纯] 2594 [在溶液中,含量≤77%] 2177 52072 过氧化新癸酸叔戊酯 过氧化叔戊基新癸酸酯 [在溶液中,含量≤77%] 2891 52073 过氧化新癸酸异丙基苯酯 [在溶液中,含量≤77%] 过氧化异丙苯基新癸酸酯;过氧化新癸酸枯基酯 52074 过氧化丁烯酸叔丁酯 [在溶液中,含量≤77%] 过氧化叔丁基丁烯酸酯;过氧化巴豆酸叔丁酯 2183 52075 过氧化顺式丁烯二酸叔丁酯 过氧化叔丁基顺式丁烯二酸酯;过氧化马来酸叔丁酯 [工业纯] 2099 [在溶液中,含量≤52%] 2100 [糊状物,含量≤52%] 2101 52076 过氧化苯甲酸叔丁酯 过氧化叔丁基苯甲酸酯 [工业纯] 2097 [在溶液中,含量>77%] 2097 [在溶液中,含量≤77%] 2098 [含量≤52%,带有惰性固体] 2890 52077 过氧化苯甲酸叔戊酯 [在溶液中,含量≤92%] 3044 52078 过氧化邻苯二甲酸叔丁酯[工业纯] 过氧化叔丁基邻苯二甲酸酯 2105 52079 双-(过氧化叔丁基)邻苯二甲酸酯 [工业纯] 2106 [在溶液中,含量≤52%] 2107 [糊状物,含量≤52%] 2108 52080 过氧化异丙基碳酸叔丁酯 [在溶液中,含量≤77%] 叔丁基过氧化异丙基碳酸酯 2103 52081 过氧化十八烷酰碳酸叔丁酯[工业纯] 叔丁基过氧化硬脂酰碳酸酯 3062 52082 2,4,4-三甲基戊基-2-过氧化苯氧基乙酸酯 [在溶液中,含量≤37%] 2,4,4-三甲基戊基-2-过氧化苯氧基醋酸酯 2961 52083 3- 过氧化叔丁基-3-邻羟甲基苯甲酸内酯 [工业纯] 3-过氧化叔丁基-3-苯基酞内酯 2596 52084 过氧化二碳酸二乙酯
[在溶液中,含量≤27%] 过氧化二乙基二碳酸酯 2175 52085 过氧化二碳酸二正丙酯[工业纯] 过氧化二正丙基二碳酸酯 2176 52086 过氧化二碳酸二异丙酯 过氧化二异丙基二碳酸酯 [工业纯] 2133 [在溶液中,含量≤52%] 2134 52087 过氧化二碳酸二正丁酯 过氧化二正丁基二碳酸酯 [在溶液中,含量≤52%] 2169 [在溶液中,含量≤27%] 2170 52088 过氧化二碳酸二仲丁酯 过氧化二仲丁基二碳酸酯 [工业纯] 2150 [在溶液中,含量≤52%] 2151 52089 过氧化二碳酸二-(2-乙基己基)酯 过氧化二-(2-乙基己基)二碳酸酯 [工业纯] 2122 [在溶液中,含量≤77%] 2123 [含量≤42%,在水中均匀分布] 2060 52090 过氧化二碳酸二(异十三烷基)酯[工业纯] 过氧化二(异十三烷基)二碳酸酯 2889 52091 过氧化二碳酸二(十四烷基)酯 过氧化二(十四烷基)戊碳酸酯 [工业纯] 2595 [含量≤42%,在水中均匀分布] 2892 52092 过氧化二碳酸二-(十六烷基)酯 过氧化二(十六烷基)二碳酸酯 [工业纯] 2164 [含量≤42%,在水中均匀分布] 2895 52093 过氧化二碳酸二(十八烷基)酯 [含量≤87%,含有十八烷醇] 过氧化二(十八烷基)二碳酸酯;过氧化二碳酸二硬脂酰酯 2592 52094 过氧化二碳酸二环己酯 过氧化二环己基二碳酸酯 [工业纯] 2152 [含量≤91%,含水] 2153 52095 过氧化二碳酸-二-(4-叔丁基环己基)酯 过氧化-二-(4-叔丁基环己基)二碳酸酯 [工业纯] 2154 [含量≤42%,在水中均匀分布] 2894 52096 过氧化二碳酸二苯甲酯[含量≤87%,含水] 过氧化苄基二碳酸酯 2149 52097 过氧化二碳酸-二-(2-苯氧基乙基)酯 过氧化-二-(2-苯氧基乙基)二碳酸酯 [工业纯] 3058 [含量≤85%,含水] 3059 52098 过氧化二-(3,5,5-三甲基-1,2-二氧戊环) [糊状物,含量≤52%] 2597 52099 过氧化蒎烯 52100 土荆芥油 藜油;除蛔素;除蛔油 52101 有机过氧化物混合物[未列名的] 2756 52102 有机过氧化物[未列名的] 2255,2289
乙酸乙酯的制取:先加乙醇,再加浓硫酸(加入碎瓷片以防暴沸),最后加乙酸, 然后加热(可以控制实验) 乙酸的酯化反应制乙酸乙酯的方程式: CH3COOH+CH3CH2OH⇄CH3COOC2H5+H2O (可逆反应、加热、浓硫酸催化剂、吸水剂、) 1:酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量,必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中,究竟使哪种过量为好,一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高,如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少,一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用,但为了能除去反应中生成的水,应使浓硫酸的用量再稍多一些。 2:制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高,要保持在60 ℃~70 ℃左右,温度过高时会产生乙醚和亚硫酸等杂质。液体加热至沸腾后,应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片,以防止液体暴沸。 3�导气管不要伸到Na2CO3溶液中去,防止由于加热不均匀,造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。 3.1:浓硫酸既作催化剂,又做吸水剂,还能做脱水剂。 3.2:Na2CO3溶液的作用是: (1)饱和碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气,减小酯在水中的溶解度(利于分层),除出混合在乙酸乙酯中的乙酸,溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。 (2)Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应,生成没有气味的乙酸钠,便于闻到乙酸乙酯的香味。 3.3:为有利于乙酸乙酯的生成,可采取以下措施: (1)制备乙酸乙酯时,反应温度不宜过高,保持在60 ℃~70 ℃。不能使液体沸腾。 (2)最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。 (3)起催化作用的浓硫酸的用量很小,但为了除去反应中生成的水,浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。 (4)使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。 3.4:用Na2CO3不能用碱(NaOH)的原因。 虽然也能吸收乙酸和乙醇,但是碱会催化乙酸乙酯彻底水解,导致实验失败。
乙二醇乙醚醋酸酯主要用于金属、家具喷漆的溶剂,刷涂漆用溶剂,还可用作保护性涂料、染料、树脂、皮革、油墨的溶剂,也可用于金属、玻璃等硬表面清洗剂的配方中,并可作化学试剂。 二乙二醇乙醚醋酸酯主要作为乳胶漆的助聚结剂,由于本品有着优良的溶解性和缓慢的蒸发速度,因而在生产缓慢干燥的硝基纤维素漆、天然漆或喷漆工艺中,是十分理想的溶剂。 二乙二醇乙醚醋酸酯存在一定的毒性,在欧洲/美国/日本,有被其他更高级醇酯代替的可能。 包装:铁桶包装,200KGS/桶。
乙酸乙酯就是乙酸酯其中的一种,乙酸乙酯又称醋酸乙酯。纯净的乙酸乙酯是无色透明有芳香气味的液体,是一种用途广泛的精细化工产品,具有优异的溶解性、快干性,用途广泛,是一种非常重要的有机化工原料和极好的工业溶剂,被广泛用于醋酸纤维、乙基纤维、氯化橡胶、乙烯树脂、乙酸纤维树酯、合成橡胶、涂料及油漆等的生产过程中。
由亚砜类化合物还原得到硫醚类化合物是重要的有机化学转化,传统方法是通过低价金属试剂、金属氢化物、卤离子、磷化合物、Woollin试剂以及膦/氯化试剂来实现这一转化。然而,大多数方法具有以下缺点:1)所用试剂昂贵,2)官能团容忍性差,3)难于处理或反应条件苛刻。因此,需要开发更为有效且原子经济的方法。
技术实现要素:
针对现有技术的不足,本发明的目的在于提供一种硫醚类化合物的合成方法,该合成方法能够得到一系列的硫醚类化合物。
本发明的另一个目的是提供一种合成方法在提高硫醚类化合物产率中的应用,该合成方法能够将硫醚类化合物的产率最高提高至99%。
本发明的目的是通过下述技术方案予以实现的。
一种硫醚类化合物的合成方法,包括以下步骤:将三氯化磷与均匀分布有亚砜类化合物的溶剂均匀混合,混合后于20~25℃反应0.5~6小时,得到硫醚类化合物,
其中,所述溶剂为乙腈,
所述亚砜类化合物与三氯化磷的物质的量的比为1:1.05,所述硫醚类化合物的通式为:
所述亚砜类化合物为:
所述R1为芳基或烷基,所述R2为芳基或烷基。
在上述技术方案中,通过点板检测确定反应时间。
在上述技术方案中,所述亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、环丙基亚磺酰基苯、1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯、1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯、1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯、1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯、1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚、二苯基亚砜、二(4-硝基苯基)亚砜、二(4-甲氧基苯基)亚砜、二(2,6-二甲基苯基)亚砜、9H-噻吨-9-酮-10-氧化物、1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚、二苄基亚砜、二丁基亚砜、2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸、4,4’-亚磺酰基二苯酚、N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺或亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯。
在上述技术方案中,在所述分布有亚砜类化合物的溶剂中,所述亚砜类化合物的物质的量与溶剂的体积的比为1:(2~4),所述物质的量的单位为mmol,所述体积的单位为mL。
在上述技术方案中,在得到硫醚类化合物之后,将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相,用所述流动相对所述硫醚类化合物进行洗脱。
上述合成方法在制备得到硫醚类化合物中的应用。
在上述技术方案中,所述硫醚类化合物的产率为66~99%。
硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的制备方法,包括以下步骤:
将三氯化磷与均匀分布有亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的乙腈均匀混合,混合后于20~25℃反应至少0.5小时,得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯,
其中,所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯与三氯化磷的物质的量的比为1:1.05。
在上述技术方案中,通过点板检测确定反应时间。
在上述技术方案中,所述亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯的物质的量与乙腈的体积的比为1:(2~4),所述物质的量的单位为mmol,所述体积的单位为mL。
在上述技术方案中,在得到硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯之后,将体积比为10:1的石油醚和乙酸乙酯均匀混合并作为流动相,用所述流动相对所述硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯进行洗脱。
上述制备方法在合成硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯中的应用,产率大于等于93%。
相比于现有技术,本发明的合成方法具有的有益效果为:
1、原料便宜易得;
2、使用的还原剂为三氯化磷,廉价易得,易于保存;
3、此反应得到一系列硫醚类化合物。
附图说明
图1为本发明的硫醚类化合物的结构通式。
具体实施方式
本发明硫醚类化合物的结构通式为:
其中,R1为芳基或烷基,所述R2为芳基或烷基。
应用亚砜类化合物在三氯化磷存在下的溶剂中进行反应,合成出一系列的硫醚类化合物。合成公式为:
本发明反应机理如下式所示:
本发明的合成方法制备得到的典型的硫醚类化合物为:
正丁基(对甲基苯基)硫醚;
异丙基(对甲基苯基)硫醚;
环丙基(苯基)硫醚;
烯丙基(对甲基苯基)硫醚;
炔丙基(对甲基苯基)硫醚;
苄基(对甲基苯基)硫醚;
1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑;
2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯;
1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚;
3-二氟甲硫基-1H-吲哚;
二苯基硫醚;
二(4-硝基苯基)硫醚;
二(4-甲氧基苯基)硫醚;
二(2,6-二甲基苯基)硫醚;
9H-噻吨-9-酮;
1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚;
二苄基硫醚;
二正丁基硫醚
2-(对甲基苯硫基)乙酸
4,4’-硫代二苯酚
N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺
硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯
在本发明的合成方法后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,柱层析技术的具体步骤为:将30克硅胶(规格200-300目)用100毫升石油醚拌匀后,再填入柱子中,然后再加压淋洗柱子至硅胶柱中无气泡,之后用2毫升二氯甲烷将样品溶解后,再用胶头滴管转移得到的溶液,沿着层析柱内壁均匀加入,上样完毕后,接着用相应体积比为10:1的石油醚:乙酸乙酯作为流动相进行洗脱。
在本发明的具体实施方式中,点板检测的步骤为:
用毛细管吸取10微升反应混合物并用0.5毫升二氯甲烷溶解稀释作为待测溶液,用毛细管吸取待测溶液点于薄层色谱硅胶板的基线上,将硅胶板下部置于(石油醚:乙酸乙酯体积比为2:1作为流动相)展缸中,溶剂展开至距硅胶顶部5毫米,取出硅胶板,待溶剂挥发尽,置于紫外灯(波长为254nm)下观察反应体系中的原料是否反应完全。
下述产率测定方法:首先称量出产物的质量,用产物的质量除以产物的摩尔质量,得到产物的物质的量。然后用产物的物质的量除以原料中亚砜类化合物的物质的量,就得到该产物的产率。
核磁共振的仪器以及型号为核磁共振光谱(1H NMR)测试仪,Brucker ARX 400(400MHz),化学位移使用四甲基硅烷作为内标。
下面结合附图和实施例具体实施例进一步说明本发明的技术方案。
实施例1
合成的硫醚类化合物为:(正丁基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为97%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.24-7.21(m,2H),7.06(d,J=8.0Hz,2H),2.86(t,J=7.4Hz,2H),2.28(s,3H),1.62-1.53(m,2H),1.47-1.37(m,2H),0.90(t,J=7.4Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ135.7,133.3,129.7,129.6,34.0,31.4,22.0,21.0,13.7.
其中,亚砜类化合物为1-(丁基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例2
合成的硫醚类化合物为:(异丙基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为95%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.32-7.29(m,2H),7.11-7.09(m,2H),3.34-3.24(m,1H),2.32(s,3H),1.26(d,J=6.8Hz,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.1,132.9,131.8,129.7,38.8,23.3,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(异丙基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例3
合成的硫醚类化合物为:(环丙基(苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为88%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.37-7.34(m,2H),7.26(t,J=7.2Hz,2H),7.13-7.09(m,1H),2.20-2.14(m,1H),1.06-1.01(m,2H),0.70-0.65(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.9,128.8,126.8,125.1,12.3,8.6.
其中,亚砜类化合物为环丙基亚磺酰基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例4
合成的硫醚类化合物为:(烯丙基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为89%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.27-7.26(m,1H),7.26-7.24(m,1H),7.10(d,J=8.0Hz,2H),5.92-5.81(m,1H),5.11-5.06(m,1H),5.06-5.02(m,1H),3.52-3.49(m,2H),2.31(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.6,134.0,132.3,130.9,129.7,117.5,38.1,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(烯丙基亚磺酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例5
合成的硫醚类化合物为:(丙-2-炔-1-基(对甲苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为73%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.39-7.36(m,2H),7.14(d,J=8.0Hz,2H),3.55(d,J=2.8Hz,2H),2.34(s,3H),2.22(t,J=1.2Hz,1H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.5,131.4,131.3,129.9,80.2,71.6,23.5,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-甲基-4-(丙-2-炔-1-基亚磺酰基)苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例6
合成的硫醚类化合物为:(苄基(对甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.25-7.18(m,7H),7.04(d,J=8.0Hz,2H),4.04(s,2H),2.28(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.0,136.7,132.7,130.9,129.7,129.0,128.6,127.2,40.0,21.2.
其中,亚砜类化合物为1-(苄基亚硫酰基)-4-甲基苯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例7
合成的硫醚类化合物为:(1-苄基-2-(苄硫基)-1H-苯并[d]咪唑)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(1.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为95%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.74(d,J=8.0Hz,1H),7.41-7.37(m,2H),7.31-7.26(m,3H),7.26-7.20(m,4H),7.17-7.15(m,2H),7.10-7.08(m,2H),5.23(s,2H),4.62(s,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ151.8,143.8,136.9,136.3,135.8,129.2,128.9,128.8,128.0,127.8,127.0,122.3,122.2,118.6,109.4,47.7,37.7.
其中,亚砜类化合物为1-苄基-2-(苄基亚硫酰基)-1H-苯并[d]咪唑,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例8
合成的硫醚类化合物为:(2-(对甲苯基硫基)乙酸乙酯)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为81%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,2H),7.10(d,J=8.0Hz,2H),4.15(q,J=7.2Hz,2H),3.57(s,2H),2.31(s,3H),1.22(t,J=7.2Hz,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.9,137.4,131.4,131.1,129.9,61.5,37.6,21.1,14.2.
其中,亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸乙酯,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例9
合成的硫醚类化合物为:(1-甲基-3-三氟甲硫基-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为75%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.79(d,J=7.6Hz,1H),7.38-7.25(m,4H),3.83(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.4,137.1,130.4,129.6(q,J=308.0Hz,1C),123.1,121.4,119.6,110.0,93.3(q,J=2.0Hz,1C),33.4;19F NMR(376MHz,CDCl3):δ-44.96(s,3F).
其中,亚砜类化合物为1-甲基-3-三氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例10
合成的硫醚类化合物为:(3-二氟甲硫基-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到棕色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.45(s,1H),7.80-7.78(m,1H),7.46(d,J=2.8Hz,1H),7.42-7.40(m,1H),7.30-7.23(m,2H),6.68(t,J=57.6Hz,1H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.2,132.0,129.8,123.4,121.4,121.2(t,J=274.0Hz,1C),119.4,111.8,96.7(t,J=3.7Hz,1C);19F NMR(376MHz,CDCl3):δ=-91.96(d,J=60.1Hz,2F).
其中,亚砜类化合物为3-二氟甲基亚磺酰基-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例11
合成的硫醚类化合物为:(二苯基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34-7.31(m,5H),7.29-7.25(m,3H),7.23-7.19(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ136.0,131.2,129.3,127.1.
其中,亚砜类化合物为二苯基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例12
合成的硫醚类化合物为:(二(4-硝基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为6h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ8.25(dd,J=8.4,1.6Hz,4H),7.64(dd,J=8.4,2.0Hz,4H);13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ146.7,142.2,131.3,124.8.
其中,亚砜类化合物为二(4-硝基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例13
合成的硫醚类化合物为:(二(4-甲氧基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.29-7.25(m,4H),6.85-6.81(m,4H),3.78(s,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ159.2,132.9,127.6,114.9,55.5.
其中,亚砜类化合物为二(4-甲氧基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例14
合成的硫醚类化合物为:(二(2,6-二甲基苯基)硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.06-6.99(m,6H),2.22(s,12H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ140.5,134.5,128.6,127.0,21.8.
其中,亚砜类化合物为二(2,6-二甲基苯基)亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例15
合成的硫醚类化合物为:(9H-噻吨-9-酮)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为99%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ8.64-8.61(m,2H),7.65-7.57(m,4H),7.51-7.47(m,2H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ180.1,137.4,132.4,130.0,129.5,126.4,126.1.
其中,亚砜类化合物为9H-噻吨-9-酮-10-氧化物,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例16
合成的硫醚类化合物为:(1-甲基-3-(对甲苯硫基)-1H-吲哚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为70%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.61(dd,J=7.6,0.4Hz,1H),7.38-7.35(m,1H),7.31(s,1H),7.30-7.26(m,1H),7.17-7.13(m,1H),7.03-7.00(m,2H),6.97-6.95(m,2H),3.82(s,3H),2.24(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ137.6,136.1,134.9,134.6,130.0,129.5,126.3,122.6,120.5,119.9,109.8,101.4,33.1,20.9.
其中,亚砜类化合物为1-甲基-3-(对甲苯亚磺酰基)-1H-吲哚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例17
合成的硫醚类化合物为:(二苄基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.33-7.22(m,10H),3.60(s,4H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ138.3,129.1,128.6,127.1,35.8.
其中,亚砜类化合物为二苄基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例18
合成的硫醚类化合物为:(二丁基硫醚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为82%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ2.53-2.49(m,4H),1.61-1.53(m,4H),1.46-1.36(m,4H),0.92(t,J=7.6Hz,6H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ32.0,22.2,13.8.
其中,亚砜类化合物为二丁基亚砜,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例19
合成的硫醚类化合物为:(2-(对甲基苯硫基)乙酸)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到黄色固体即可,硫醚类化合物的产率为81%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ11.17(s,1H),7.33(d,2H,J=8.20Hz),7.11(d,2H,J=8.20Hz),3.60(s,2H),2.32(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ175.6,137.6,131.1,131.0,130.1,37.5,21.2.
其中,亚砜类化合物为2-(对甲苯基亚磺酰基)乙酸,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例20
合成的硫醚类化合物为:(4,4’-硫代二苯酚)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为94%。核磁数据1H NMR(400MHz,d6-DMSO):δ9.62(s,1H),7.14(d,2H,J=8.64Hz),6.73(d,2H,J=8.64Hz);13C NMR(100MHz,d6-DMSO):δ157.0,132.7,124.7,116.3.
其中,亚砜类化合物为4,4’-亚磺酰基二苯酚,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例21
合成的硫醚类化合物为:(N,N-二乙基-2-(对甲基苯硫基)乙酰胺)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到无色油状液体即可,硫醚类化合物的产率为66%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.36(d,2H,J=8.12Hz),7.10(d,2H,J=8.12Hz),3.68(s,2H).3.36(q,2H,J=7.12Hz),3.31(q,2H,J=7.16Hz),2.32(s,3H),1.18(t,3H,J=7.16Hz),1.10(t,3H,J=7.12Hz);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ167.7,137.3,131.5,129.8,42.6,40.4,37.8,21.1,14.5,13.0.
其中,亚砜类化合物为N,N-二乙基-2-(对甲基苯亚磺酰基)乙酰胺,来源:安耐吉化学,结构式为:
实施例22
合成的硫醚类化合物为:(硫代双(4,1-亚苯基)二乙酸酯)
向干燥的15mL schlenck管中加入亚砜类化合物(0.5mmol)和乙腈(2.0mL),然后在25℃下,将三氯化磷(0.525mmol)用注射器滴加到schlenck管中,通过点板检测确定反应时间(即反应完全后)为0.5h,反应结束后,通过柱层析将硫醚类化合物与溶剂和POCl3分离开,得到白色固体即可,硫醚类化合物的产率为93%。核磁数据1H NMR(400MHz,CDCl3):δ7.34(d,2H,J=8.76Hz),7.04(d,2H,J=8.76Hz),2.30(s,3H);13C NMR(100MHz,CDCl3):δ169.3,150.1,133.0,132.3,122.6,21.2.高分辨质谱数据HRMS(MS)m/z calcd for C16H14O4S(M+H)+303.0686,found 303.0674.
其中,亚砜类化合物为亚磺酰双(4,1-亚苯基)二乙酸酯,来源:安耐吉化学,结构式为:
以上对本发明做了示例性的描述,应该说明的是,在不脱离本发明的核心的情况下,任何简单的变形、修改或者其他本领域技术人员能够不花费创造性劳动的等同替换均落入本发明的保护范围。
【相对分子量或原子量】154.16
【密度】1.1987(20℃)
【沸点(℃)】80~81(66.7Pa);56(26.7Pa)
【折射率】1.5120
【毒性LD50(mg/kg)】
大白鼠急性经口140,小白鼠80。
【性状】
有打蒜臭味的无色或微黄色油状液体。
【溶解情况】
可溶于多种有机溶剂,易溶于乙醚、氯仿、酒精、冰醋酸等。
【用途】
农业上用作广谱性杀菌剂,且能促进作物生长发育。
可防治水稻烂秧、稻瘟病、棉苗害病、棉花枯萎病、油菜霜霉病、番薯黑斑病、大豆紫斑病、马铃薯晚疫病、家蚕白僵病。防治棉苗病害、油菜霜霉病、稻瘟病用5000~8000倍液喷雾;浸种时。加水7000~9000倍,籼稻浸种2~3天,粳稻浸种3~4天,防治水稻烂秧病,加水5000~8000倍,棉籽浸种16~24小时,可防治立枯病、炭疽病、红腐病,加水1000~2000倍,维持液温55~60℃浸泡棉籽0.5小时,可防治棉枯、黄萎病,加水2000倍浸泡种薯10分钟,可防治番薯黑斑病,加水5000~6000倍浸泡豆种1小时,可防治大豆紫斑病。闷种时,加水500倍,每100kg稀释液均匀喷洒于500kg棉籽中,边喷,边搅拌闷种24小时,即可播种。还可进行土壤处理和灌注,防治棉花枯萎病。
【制备或来源】
硫化钠水溶液与硫黄粉在80~100℃反应,生成的二硫化二钠溶液于50~60℃通入氯乙烷,烷化鸭梨1.2公斤/平方米,最终反应温度80~90℃。分出二乙基二硫化物,加入冰醋酸,在40~55℃下用40%硝酸进行氧化,即可制得纯度为93~94%的乙基硫代磺酸乙酯。
【消耗定额(t/t)】
65%硫化钠 1.00 冰醋酸 0.06
硫磺粉 0.30 98%硝酸 0.48
氯乙烷 1.00
【其他】
有强腐蚀性,可燃,对人畜有毒,能抑制多种真菌和细菌生长。应避免与铁、锌、铝等金属或碱性物质如草木灰等直接接触,以防破坏期抑菌作用。
不得与食物混放,不宜与碱性物质混用,浸过摇曳的棉籽不得与草木灰一起播种,以免影响药效;皮肤一旦接触药剂,应立即用水冲洗,必要时用硫代硫酸钠敷;切忌入口,如误服应立即送医院采取急救措施和对症治疗,目前无特效解毒剂。早期应灌服硫代硫酸钠溶液和活性炭,可试用二巯基丙烷磺酸钠治疗。
【包装及贮运】
0.5、0.1kg塑料(或玻璃瓶)瓶装,外加钙塑箱。防治潮湿和雨淋,密闭、低温、避光贮