乙酸双氧铀对人体是否有伤害？
没关系，醋酸双氧铀用的是天然铀，就是几乎全是铀238，放射性很低的
我想你在的是医学院之类的地方吧……这玩意主要是用来检血钠含量的
只要不进食基本上没有什么危害，不过有铅容器装装是最好的
乙酸铀同磷酸基团结合 主要提高细胞内DNA RNA在染色观察时的反差
柠檬酸同脂类结合 提高其反差
在电镜下观察 电子束最后在荧光屏上成像 成像由电子密度决定
所以用这些染色剂捕捉电子 定位分子位置
苯、联苯、异丙苯、乙基苯、丁基苯、135三甲苯、碘代苯、氯苯、对二氯苯、邻二氯本、间二氯苯、对硝基氯代苯、2,4二硝基氯代苯、对硝基溴代苯、六氢代苯、邻溴氯苯、第二丁基苯、第三丁基苯、偶氮苯、聚氯羟苯、硝基苯、间二硝基苯、甲苯、二甲苯、对二甲苯、1,2,4,5四甲基苯、三氯甲苯、3,4二氯甲苯、间溴甲苯、间硝基甲苯、2,4二硝基甲苯，2,4一二硝基氟苯，二乙烯苯，过氧化羟异丙苯。
2.胺类：
氨水、甲胺（水溶液）、二甲胺溶液、乙二胺、三甲胺、二乙胺、三乙胺、正丙胺、异丙胺、1,2-丙二胺、正丁胺、二正丁胺、三正丁胺、特丁胺、仲丁胺、二仲丁胺、异戊胺、环戊胺、环己胺、二环己胺、正庚胺、二正辛胺、三正辛胺、正葵胺、乙烯亚胺、硫化胺、苯胺、二苯胺、邻甲苯胺、对甲苯胺、4-甲苯磺酰胺、间甲苯胺、间苯二胺、邻联甲苯胺、邻甲苯联胺、苄胺（苯甲胺）、N-苄基苯胺、邻氯苯胺、间氯苯胺、间溴苯胺、对硝基苯胺、间硝基苯胺、2,4二硝基苯胺、邻硝基对甲苯胺、N-甲基苯胺、N-N-二已基苯胺、邻乙氧苯胺、3-3二甲氧基联苯胺、甲酰胺、N-N二甲基乙酰胺、乙酰乙酰苯胺、氰乙酰苯胺、N-N二乙基乙二胺、羟（基）乙基乙二胺、四甲基乙二胺NNNN、NNNN四甲基乙烯二胺、四丁基氢氧化胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、六甲基磷酰三胺、1,6已二胺。
3．醇类：
甲醇、无水甲醇、苯甲醇、乙醇、无水乙醇、β-苯乙醇、β-巯基乙醇、α-二甲胺基乙醇、二乙氨基乙醇、2-氨基-1丁醇、α-甲基3丁烯-乙醇、α-丁烯-乙醇、2-氯乙醇、α-溴乙醇、2,溴乙醇、硫代乙醇、乙二醇、一缩二乙二醇、二缩三乙二醇、正丙醇、异丙醇、3-氯丙醇1，3二氯2，丙醇，（1，2）丙二醇丙烯醇、丙炔醇、1,4-丁二醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇、正戊醇、异戊醇、环戊醇、叔戊醇、正己醇、环己醇、4-甲基环己醇、1,6己二醇、正庚醇、正辛醇、正辛醇-2、异辛醇、糠醇、甲硫醇、乙二硫醇、正丁硫醇、1,3丙二硫醇。
4.烯、腈类：
偏氯乙烯、四氯乙烯、氯丙烯、溴丙烯、苯乙烯、α-、氯化苄、青化苄、对硝基氯化苄、溴化苄、四氢萘、乙腈、氯化乙腈、苯甲腈、β溴丙腈、丙二腈、偶氮二异丁腈、丁二腈、丙烯腈、四氯乙炔、呋喃、四氢呋喃、呋喃酰胺F、四氢化哌喃、3,4二氢吡喃、α-甲基砒啶、砒啶、3，5二甲基砒啶、4-甲基砒啶、4二甲氨基砒啶、1，2，3，4-四氢砒啶、六氯砒啶、α甲基哌啶、过氧化氢叔丁基、喹啉。
5.醚类：
乙醚、无水乙醚、三氟化硼乙醚溶液、β-β’二氯二乙醚、乙二醇乙醚、苯甲醚、对溴苯甲醚、对氨基苯甲醚、间硝基苯甲醚、乙二醇独甲醚、乙二醇二甲醚、六甲基二硅醚、三缩三乙二醇二甲醚、叔丁基甲醚、二苯醚（苯醚）、二甲流醚、正丙醚、异丙醚、石油醚。
6.酮类：
丙酮、工业丙酮、乙酰丙酮、氯丙酮、丙酮基丙酮、三氟乙酰丙酮、甲基异丁基甲酮、甲基异丙基甲酮、V溴苯乙酮、N-溴代苯乙酮、氯苯乙酮、丁酮、3-甲基酮-2、2-戊酮、4-甲戊酮-2、环乙酮、3-丁烯γ--酮
7.脂类：
苯甲酸甲酯、乙酸甲酸甲酯酯、氯乙酸甲酯、三氯乙酸甲酯、溴乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、正戊酸甲酯、巴豆酸甲酯、丙烯酸甲酯、乙烯乙酸甲酯、水杨酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、硫酸二甲酯、草酸二甲酯、草酸乙甲酯、乙酸乙酯、氯乙酸乙酯、溴乙酸乙酯、氰乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、甲酸乙酯、氯甲酸乙酯、苯甲酸乙酯、α-氯丙酸乙酯、碳酸二乙酯、溴丙二酸二乙酯、（邻）苯二甲酸二乙酯、乙二酸二乙酯、原甲酸三乙酯、2氨基苯甲酸甲酯、对氨基苯甲酸乙酯、乙酸丁酯、氯甲酸异丁酯、磷酸二丁酯、磷酸三丁酯、二酸二丁酯、乙酸正戊酯、乙酸异戊酯、乙酸正丁酯、二酸二正辛酯、（邻）苯二甲酸二千酯、氟磷酸二异丙酯、磷酸二异辛酯、乙酸异丙酯、磷酸三甲苯酯、异硫氢酸本酯、乙酸乙烯酯、甲酸苄酯、肼基甲酸叔丁酯、东莨菪内酯、甲苯2，4二异氰酸酯、1.4丁内酯
8.醛类：
甲醛、苯甲醛、呋喃甲醛（糠醛）、苯乙醛、间氯苯甲金属醛、乙醛、水合（氯醛）三氯乙醛、正戊醛、异戊醛、正已醛、千醛、柠檬醛、水杨醛
9.烷类：
氯仿（三氯甲烷）、二氯甲烷、溴甲烷、二溴甲烷、碘甲烷、硝基甲烷、三氯硝基甲烷、二甲氧基甲烷、1，2二氯乙烷、1，1，2，2四氯乙烷、溴乙烷、1，2二溴乙烷、碘乙烷、环氧乙烷、1，2二甲氧基乙烷、硝基乙烷、环氧丙烷、环氧氯丙烷、1，2二氯丙、1-溴-3氯丙烷、2-硝基丙烷、1-氯丁烷、溴代正丁烷、溴代叔丁烷、氯代仲丁烷、溴代（第二）仲丁烷、1，4二溴丁烷、正戊烷、异戊烷、溴代环戊烷、1，5二溴戊烷、正己烷、环己烷、苯基环已烷、三甲氯硅烷、氯代环已烷、溴代环已烷、正庚烷、正辛烷、异辛烷、碘正辛烷、正烷、1-氯烷、1，10-二氨基烷、十六烷、正二十烷、二甲基氯硅烷、三甲基氯硅烷、六甲基二硅烷、四氧吡咯、丁烯-1、N-甲基吗啡啉、环已烯、β-砒哥啉、四-甲基砒啶、四氯化碳、四氯化钛溶液、四氯化硅
10.固体类：
金属钠、镁屑、铅粉、硝酸钾、肖酸钾、硝酸钠、硝酸铁、硝酸铅、硝酸钙、硝酸锶、硝酸铋、硝酸镍、硝酸镉、硝酸镁、硝酸铵、硝酸铈铵、亚碲酸钾、亚硝酸钾、亚硝酸钠、高氯酸钾、高碘酸钾、氯酸钾、高（过）锰碘酸钾、过硫酸钾、过硫酸钠、过硫酸铵、过碘酸钠、过硼酸钠、乙酸钡、过氧化铅、过氧化钡、氟化钾、氟化氢钾、氟化钠、氟化铵、氟硼酸钠、重铬酸钠、重铬酸钾、重铬酸铜、重铬酸铵碘酸钠、氨基钠、碘酸钾、硫酸钴、铬酸钾、过碘酸、碘酸、过氯酸、高氯酸、乙酸铀（乙酸双氧铀）、红色氧铀、硫氰酸铅、四乙酸铅、硫氰酸钾、硫化汞钾（氏试剂）、苦味酸、铬酸（三氧化铬）三氧化二铬、过氧化氢、过氧化二丙苯、氯化锆铣、（氧氯化锆）、沉降硫、升华硫磺、保险粉（连二亚硫酸钠）、低亚硫酸钠、赤（红）磷、黄磷、五氧化二磷、五硫化二磷、五氯化磷、三氯化磷、一氯化碘、三氯化碘、三氯化钛、无水氯化高锡、五氯苯酚钠、五氯酚钠、氯化亚砜（亚硫酰氯）、二氧硫酰、硼氢化钾、硼青化钾、硼氢化钠、叠氧钠、多聚（固体）甲醛、氢化锂、氢化钠、氢化钙、加拿大树胶、中性树胶、固体水棉胶、重水、重氢硫酸、重氢邻二氯苯、重氢甲醇、重氢乙醇、重氢二氯甲烷、乙酰丙铜铬、9，10-甲基1，2苯蒽
一般将闪点在25℃以下的化学试剂列入易燃化学试剂，它们多是极易挥发的液体，遇明火即可燃烧。闪点越低，越易燃烧。常见闪点在-4℃以下的有石油开过、氯乙烷、凝乙烷、乙醚、汽油、二碳化碳、丙亚同、苯、乙酸乙酯、乙酸甲酵。
使用易烯化学试剂时绝对不能使用明火力。热也不能直接用加热器加热，一般不用水浴加热，这类化学试剂应存放在阴凉通风处，放在冰箱中时，一定要使用防爆冰箱，曾经发生过将乙醚存放在普通冰箱而引起火灾，烧毁整个实验室的事故，在大量使用这类化学试剂的地方，一下要保持良好通风，所用电器一定要采用防爆电器，现场绝对不能有明火。
易燃试剂在激烈燃烧时也可引发爆炸，一些固体化学试剂如：硝化纤维、苦味酸、三硝基甲苯、三硝基苯、叠氮或重叠化合物，霍酸盐等等，本身就是炸燃，遇热或明火，它们极易燃烧或分解，发生爆炸，在使用这些化学试剂时绝不能直接加热，使用这些化学试剂时也要注意周围不要有明火。
还有一类固体化学试剂，遇水即可发生激烈反应，并放出大量热，也可产生爆炸。这类化学试剂有金属钾、钠、锂、钙、氢化铝、电石等等，在使用这些化学试剂时一定要避免它们与水直接接触。
还有些固体化学试剂与接触即能发生强烈氧化作用。如黄磷；还有些与氧化剂接触或在空气中受热、受冲击或磨擦能引起急剧燃烧，甚至爆炸。如硫化磷、赤磷镁粉、锌粉、铝粉、蓉、摔脑等等，在使用这些化学试剂时，一定要注意周围环境温度不要太高（一般不要超过30℃，最好在20℃以下）不要与强氧化剂接触。
Na﹢＋Zn²﹢＋3UO₂²﹢＋9Ac﹣＋9H₂O＝NaAc·Zn(Ac)₂·3UO₂(Ac)₂·9H₂O↓
也可以写作：Na﹢＋Zn(Ac)₂＋3UO₂(Ac)₂＋HAc＋9H₂O＝NaZn［UO₂(Ac)₃］₃·9H₂O↓＋H﹢
（其中Ac﹣代表乙酸根离子）
前言
孢粉化石标本是不可再生的自然资源,为了使孢粉化石资源能更好地被科研人员和相关技术人员利用研究,向公众展示,特制定《孢粉化石标本资源整理技术规程》,以确保孢粉化石标本资源的获取和合理使用。
孢粉化石标本资源的整理有自己的特殊性,需采用适当的物理或化学方法从松软的沉积物中或不同岩性的岩石中获取,分析实验室的安全要求、透射光学显微镜和电子显微镜分析样品的准备、孢粉化石的命名以及孢粉化石标本储存和运输,都需采用一些特殊的方式、方法。本技术规程对孢粉化石标本的整个整理过程进行了详细阐述。
本规程由国家科技基础条件平台提出。
本规程起草单位:中国科学院南京地质古生物研究所。
本规程起草人:王怿。
本规程由国家岩矿化石标本资源共享平台负责解释。
1 范围
本规程规定了孢粉化石标本整理工作的范围及所用术语,孢粉化石标本整理原则、实验室处理要求和类群选择。
2 规范性引用文件
下列文件中的条款通过本规程的引用而成为本规程的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改(不包括勘误的内容)或修订版均不适用于本规程。然而,鼓励根据本规程达成协议的各方研究是否可使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本规程。
GB/T2260—2007 中华人民共和国行政区划代码
GB/T9649.0—2009 地质矿产术语分类代码 第9部分:结晶学及矿物学
3 术语和定义
3.1 孢粉学(Palynology)
指主要研究陆生植物的孢子和花粉、植物碎片、微小原生生物、微小动物和菌类化石的学科。
3.2 孢子(spores)
主要指蕨类植物的生殖细胞,直径小于200μm。
3.3 花粉(pollen)
指裸子植物和被子植物的生殖细胞。
3.4 大孢子(megaspores)
指蕨类和种子植物的雌性生殖细胞,分散化石大孢子的典型定义为其直径大于200μm的蕨类植物孢子,首现于泥盆纪,延续至今。
3.5 隐孢子(cryptospores)
隐孢子是一些不具三缝或单缝四分体痕的孢子,可以具有或不具有接触特征包括一些“永久性的”四分体、双胞体和单孢体,在自中奥陶世至早泥盆世地层时代鉴定上很有用处。
3.6 孢型(palynomorphs)
指直径小于5mm的有机质碎片,包括孢子、花粉、沟鞭藻囊孢、疑源类、有机质碎片等。分为小孢型(直径小于200μm)和大孢型(直径在180μm～5mm)。
4 孢粉化石标本整理
4.1 孢粉化石样品的处理技术
4.1.1 准备工作
在实验室处理之前,首先应检查野外采集样品的记录是否完全、样品的包装是否完好其次,对样品进行挑选和登记第三,根据岩性确定相应处理技术,并进行实验编号。
处理过程中,每个样品都应有一个完整的流程记录,特别应记录样品处理中使用容器上的编号。
4.1.2 各时代沉积岩和未固结沉积物的处理
1)对固结的沉积物,必须清除表面污染物,钻孔、钻孔壁以及露头样品都要用水清洗干净。钻孔碎片和细样品可在烧杯中用水清洗或在细孔筛布上冲洗。所用水应事先检查是否含有对样品造成污染的杂质。
2)固结样品通常可碎成豌豆大小颗粒或更细些。
3)称取适量的样品(通常5g或10g),置于贴了标签的聚丙烯烧杯中。如果样品有机物含量少,则应加大分析量。
4)缓慢将20% (可增大浓度)盐酸加入烧杯中,这时如有反应,便可见其产生了大量的气泡。反应剧烈的样品,要待反应停止,细颗粒沉淀之后,小心倒出用过的酸液再加入新鲜的盐酸。如果样品富含钙质,这样的过程可能重复多次,直到将钙质处理干净。根据样品的成分,样品颗粒沉淀所需的时间并不同,从30min到2h或更长(整夜),然后再将用过的酸液倒出。为了保证加入氢氟酸时不产生氟化物沉淀,样品中要多次(通常4～5次)注入蒸馏水,在烧杯中冲洗,直到样品呈中性为止。
5)样品呈中性后,要把大部分的水倒出来,并向样品加入少量(20～30mL)58%～62%的氢氟酸。剧烈的反应大约会持续10min。如果没必要加快矿物的分解过程,可以再加入30～50mL的氢氟酸,静置样品数小时或整夜,然后再倒出用过的酸液。对大多数处理过程来说,一旦在加入少量氢氟酸反应所产生的热量降低后,就可以直接进行下一步骤。
6)加入30mL左右的盐酸和100mL58%～62%的氢氟酸,把烧杯置于90℃的热水中水浴至少3h,时间的长短视样品大小和分解速度而定。如果处理后,矿物质没有完全除去,就要倒出酸液,重复这一过程。一旦矿物组分除去,要再次倒出酸液,并按照上文提及的过程(步骤4))用水清洗残留物至中性。然后把样品移到一个具多孔玻璃盘(孔径2mm)的Buchner漏斗中或一块筛布上。
7)多孔玻璃漏斗由一块海绵塞子连接到一个具有手风箱的过滤瓶上。样品用大量水反复冲洗以确保达到完全中性,同时保证已至少部分地清除了所有直径大致小于8μm的颗粒(包括黏土矿物在内的颗粒)。然后,如果时间允许,将留在漏斗中的样品浸泡在20%的盐酸中过夜,其后,将酸液倒出并用大量水通过多孔玻璃盘进行冲洗,使样品再次达到中性。过滤后应对滤过物进行物镜检查,以确定没有化石。如果有化石,需要回收。
8)将部分残留物置于载玻片上,使用甘油胶或合成固定剂制片,并在透射光下进行检查。在试管中融化备用的甘油胶,并用吸管取少量放在载玻片上,用玻璃棒取适量样品放在甘油胶上进行搅拌,然后将载玻片放在约67℃的热板上将水分蒸发。当有机物和甘油胶混合好以后盖上盖玻片。采用Clearcol合成固定剂,置数滴于盖玻片上,与大致等量的含水残留物混合。可以使用一盏角平衡的灯泡产生的热量对其烘干,采用Euparal将盖玻片固封在载玻片上。经对薄片检查后,为了提高制片的质量,如清除部分或所有细的游离颗粒,和/或淡化孢型的颜色,以便使得化石易于在透光下观察,可采用两种方法:一是氧化处理(步骤9)、10))二是超声波振动(步骤11))。可以使用任一种方法,或两种同时采用。
9)对已达预定反应时限(首次为15s到2min)的样品在多孔玻璃漏斗中加入发烟硝酸(缓慢加入,以测其反应)。如反应时间长,可采用其他试剂,如浓硝酸、舒尔试剂(次氯酸钾酸和不等量硝酸的饱和水溶液)和次氯酸钠(漂白)。主要目的是将部分降解有机物转变为腐殖酸。通过多孔玻璃漏斗过滤,去酸,并用大量蒸馏水冲洗至中性以终止其反应。
10)为了中和氧化处理产生的腐殖酸,尤其是当残留物中含有大量的木材物质时,可能要使用5%的氨水(通常只要1～2min)对残留物大致清洗一下。这个过程同样可以在多孔玻璃漏斗中进行。
11)进行超声波振动(50kHz)处理时,要将含水残留物从多孔玻璃漏斗转移到聚丙烯烧杯中,再对其进行超声波浴,第一次时间不得超过2min。然后,将残留物再次移到多孔玻璃漏斗中,用水冲洗,除去所有细(＜8μm)的颗粒。
12)第二次制片的方法与第一次相同(步骤8))。检查标本及效果之后,可以根据需要继续进行氧化、超声波振动或其他进一步的处理。其中包括用尼龙或聚酯筛布过筛,除去所有多余的碎粒(如＜10μm,＜20μm,＞150μm),和/或淘洗或短时间离心,以除去大而重的颗粒。淘洗残留物可放在一个大的盛水的表面皿中,较重和较轻的颗粒被分开,并将较轻的颗粒吸出。短时间离心有利于不同相对密度的颗粒分离并沉淀,可将大部分浮在面上较轻的颗粒倒出或吸出。
13)一旦制成所需数量的薄片,剩下的残留物要保存下来。把这些残留物转移到具标签的小瓶中,加水使之沉淀。接着用吸管吸出多余的水,然后向小瓶中加入甘油(甘油溶剂)和几滴饱和酚溶液(后者可防止微生物活动和真菌滋生),并封存好。
4.1.3 第四纪沉积物的其他处理方法
1)一块1cm3的样品通常足以发现一个可供研究的第四纪孢粉组合。样品放置在一个50mL聚丙烯离心试管中,加入如Lycopodium或Eucalyptus的标样(目的是确定花粉绝对频率),再加入大约10mL10% 的盐酸。当起泡(若有的话)停止后,再加入大约20mL酸液,并将试管放在90℃热水中进行水浴,以便加快附加的反应。随后进行大约3000rpm离心处理后并倒出,要重复多次,直到不再产生气泡为止。然后,使用蒸馏水清洗样品直至中性,再用离心法加快中和过程。在每次冲洗中,加入少许甲醇以降低相对密度和表面张力,除了前述的步骤7)和步骤8),这样的方法适用于整个分析过程。
2)将样品加入大约10mL10%的氢氧化钾或氢氧化钠溶液,在90℃热水中进行水浴2～5min(泥炭样品时间要长些),必要时加以搅动。在其后离心中,在倾倒浮液之前,要用五点尺度(从浅到黑色)作为腐殖质计量单位,记录下表面漂浮物的颜色。如果必要,需要进一步清洗,直到表面漂浮物无色为止。
3)如果在样品中有大量粗粒矿物或有机物,通常使用150μm或180μm筛子进行冲洗。将留在筛子上的残留物转移到培养皿中后,在双目显微镜下检查种子、苔藓碎片、木炭和其他物质,记录下其相对丰度,然后,湿存于玻璃或塑料小瓶中。
4)如果具有丰富黏土矿物,在样品中加入大约30mL5%的磷酸钠,然后搅动并置于90℃热水中进行水浴10～20min,离心后倒出表面漂浮物。重复这一过程(通常3～5次),直到表面漂浮物中不含黏土矿物为止,最后用蒸馏水清洗。
5)如果样品中含有矿物颗粒,如反应剧烈,最初仅使用10mL58%～62%的氢氟酸处理,然后再加入10mL浓盐酸。然后,在加入较多氢氟酸后,将其置于热水中(水温同上),根据样品成分,水浴时间30min到2h不等,必要时用聚丙烯棒搅动。在冷却后才能进行离心,并将上面清液轻轻倒出。根据需要,可以再次加入盐酸和氢氟酸并保持2～3h分解过程,这样的过程反复多次直到分解掉所有矿物为止,随后对样品进行中和作用。在离心之前,向混合物的表面加入甲醇,防止酸液逃逸。
6)在残留物中加入10mL左右醋酸,然后搅动,离心后倾倒。样品脱水过程是步骤7)的一个不可缺少的先决条件,因为水与醋酸水解作用的混合物会产生爆炸性的反应。
7)在具9份(如180mL)醋酐的干燥聚丙烯烧杯(250mL)中缓慢加入一份(如20mL)浓硫酸,并不停搅动。然后,将10mL的混合剂(因不能保存,混合剂必须是新制的)小心加到每个试管中,并在90℃热水中进行水浴2min,每隔1min搅动一次。从水浴中取出后,在每个试管中加满醋酐,离心后将表面漂浮物倒出。
8)再次加入10mL醋酐,通过离心倒出在醋酸水解作用中产生的可溶性纤维素醋酸盐。
9)在用蒸馏水进一步清洗直到pH为中性(通常至少5次)后,将残留物转移到一个15mL的圆锥形离心管中,并采用4.1.2的处理方法进行制片和保存。
说明:通常,这种分析过程在处理有机质相对丰富的粉砂岩和泥岩样品时可取得令人满意的结果。但是,在对第四纪的材料进行分析时,不可避免地要对分析过程做适当调整,例如,沉积物中有机物极少,或实际上除了有机物什么都没有。如含极少的有机物,所处理的样品一定要比1cm3大得多。如果首先用过筛清除砂粒和黏土颗粒来分离某些矿物成分,那么,处理这些样品所用的化学试剂或许会减少些。另一方面,泥炭的处理极大地受制于醋酸水解过程。
4.1.4 泥炭
对泥炭样品应进行碱处理和其后的醋酸水解作用,通常都会得到令人满意的结果。对于成熟度较高的泥炭,其中的植物纤维素已遭到部分甚至完全的分解,只需进行碱处理。
4.1.4.1 碱处理
具体步骤如下:
1)向3～5g泥炭样中加入＜10%的氢氧化钾水溶液,直至试剂完全浸没样品为止,并在防热和防酸容器(如玻璃烧杯)中煮沸5min。
2)加水后彻底清洗,直到水清为止。
3)如果肉眼检查发现样品中出现植物纤维素或花粉中含有原生质,便直接转到第5)步进行醋酸水解作用。否则,可向残留物中加入盐酸(30%),确保碱被完全中和。
4)加水并进行多次彻底清洗。
4.1.4.2 醋酸水解作用
由于醋酸水解试剂遇水后可能发生爆炸,因此在实验之前所有要用的器具和样品都必须干透。具体步骤如下:
1)向离心的残留物加入冰醋酸进行脱水反应并将表面的漂浮物倒掉。
2)在热的离心管中加入新鲜的混合醋酸水解作用试剂[由9∶1比例醋酐(CH3CO)2O+浓硫酸组成],反复搅动使其充分混合。
3)将其放置在沸水中进行热水浴(1～15min不等)。
4)离心并非常小心地将离心管上面的清液倒入打开自来水龙头的水槽中。
5)用冰醋酸冲洗残留物,离心,倒出清液。
6)加水并多次彻底清洗。如果肉眼检查发现样品中含植物纤维素或花粉中含有原生质,重复步骤1)至5)。
7)选择筛选去掉粗的颗粒,是集中孢粉的好方法(筛孔的大小为150μm或200μm,可使大孢子通过)。
采用4.1.2的处理方法进行制片和保存。
4.1.5 褐煤
褐煤的处理过程通常包括了氧化处理和碱处理。成熟度很低的褐煤,氧化处理有时可以省去。一种最好的检验方法是将少量的褐煤样品放在载玻片上,滴上一滴5%～10%碱溶液,在显微镜下观察其反应:如果颗粒分解,碱液变为深褐色,并可能会看到某些孢型,则氧化处理就可不必进行。在氧化处理过程中,也可用这个方法来检查材料是否已充分氧化或是否还需要进一步氧化。氧化试剂的选择主要取决于样品材料的煤化程度。对低成熟度的褐煤,氧化试剂一般使用硝酸,并采用不同的浓度、温度和反应时间而对较高成熟度的褐煤,推荐使用稀释的舒氏溶液作为一种较强的氧化剂。
4.1.5.1 氧化处理
具体步骤如下:
1)将10～20g样品材料放到100mL硝酸中(浓度为25%～30%)。
2)将其搁置至褐煤部分分解或易于破碎时为止。
3)加入蒸馏水并将样品搁置24h左右。
4)多次用水充分地冲洗残留物。
4.1.5.2 碱处理
具体步骤如下:
1)加氢氧化钾(浓度小于10%)直至样品完全浸于碱液,并将其加热至近于沸腾。如见到样品已反应,即液体变为褐色,加热的温度可以低些。
2)加水并充分清洗,直到水清为止。
3)加入盐酸(浓度30%)。
4)加水并多次充分清洗残留物。
5)如果检查中发现孢型仍然被块状无定型有机物包围,重复上述步骤。
采用4.1.2的处理方法进行制片和保存。
4.1.6 煤
氧化处理是处理煤样品过程中最重要的步骤。中级,甚至高级煤通常使用舒氏溶液进行氧化处理。如果煤的成熟度很高,使用发烟硝酸可以达到同样的目的。可是,在这种情况下,后面的碱处理就不必了,但在氧化处理之前,应该用溴水(Br2)对样品进行卤化处理(见“氧化处理”部分)。舒氏溶液的制备有湿法和干法两种。湿法是把一份饱和的氯酸钾溶液和两到三份冷的浓(70%)或发烟硝酸(纯)混合在一起,或者将氯酸钾(KClO3)加入到发烟硝酸中直到饱和为止。干法是将氯酸钾晶体或氯酸钠晶体与等量的煤混合在一起,再加入2～3倍量的浓硝酸。应注意的是,尽管干法比湿法反应速度快,但反应过程中产生了氯酸(HClO3),一旦其浓度超过30%将会自爆。
4.1.6.1 氧化处理
具体步骤如下:
1)将100mL舒氏溶液加到10～20g样品中(湿法)。
2)观察其反应,如果氧化作用强烈,可以小心地加水以降低其反应速度。如果反应速度很慢,将其静置24h或直到使用碱溶液检验(见4.1.5)表明氧化已完成为止。氧化处理的时间很大程度上取决于样品的性质,据报道采用舒氏溶液进行氧化处理所需的时间相差很大,如对某种褐煤中的有机残留物只需5min,而对含沥青煤至少需要8天。氧化时间太长时,要每隔24h换一次舒氏溶液。
3)多次加水并充分清洗数次,直到水清为止。
4.1.6.2 碱处理
具体步骤如下:
1)在样品中加入氢氧化钾(浓度＜10%),加热至近于沸腾,如果能肉眼观察到反应的进行,即液体变为棕色,反应温度可以低些。
2)加水后充分清洗,直到水清为止。
3)加入盐酸(浓度30%)。
4)多次加水并充分清洗残留物。
5)如果检查中见到孢型仍然被块状无定型有机物包围,重复上述步骤。
如果经过上述过程处理后,氧化处理并未达到满意结果,可以进行适当的调整,如增加舒氏溶液中硝酸的比例,小心地对氧化试剂进行加温,或增加反应时间。也可以使用更强的氧化剂,如发烟硝酸。但是,所有这些步骤在操作时必须格外谨慎,如果反应过头,样品便作废。
采用4.1.2的处理方法进行制片和保存。
4.1.7 说明
各实验室可根据自身的条件对上述处理流程进行调整。但是,无论采用哪种常规处理流程,还是对流程进行部分调整,必须小心行事,必须对所有步骤进行仔细记录,并彻底完成,以避免样品中潜在价值组分失掉的危险。对获得的结果需要仔细验证,因为分析的质量以及由此得到的数据可能差别很大,以致影响结论。
4.2 孢粉实验室的安全要求
安全是至关重要的。每个具有潜在危险性的分析方案以及对废物的处理方法都必须与相关环保部门的安全人员进行讨论。必须严格遵守所有的安全规定,在分析孢粉样品之前,必须掌握危险化学试剂一旦发生意外溢出时采取的应急处理程序。实验时要一直穿着防护服,大多数的化学处理都应该在通风橱中进行。尤其是在进行氢氟酸、氧化和醋酸水解过程中,必须戴上防护的橡皮手套、短袖、围裙以及面具。使用氢氟酸时,无论稀释到什么程度,都不要关闭通风扇和冲水系统。实验室应配备应急冲洗设备。
从事孢粉分析的实验人员需经严格的专门培训,熟悉各种分析流程、各类化学药品特性、各类分析设备性能、实验室安全条例和实验室应急处理预案。孢粉分析实验人员必须具有丰富的知识和熟练技巧。差的分析技术所做出来的显微镜薄片不仅难以研究,而且不能令人满意,因为所获得的数据本身就不可靠。
4.3 透射光学显微镜技术
透射光学显微镜是研究化石孢粉的一项最传统的技术,至今仍是孢粉化石常规鉴定中最广泛使用的技术。如果标本是透明的,这种技术就可以保障能仔细观察到孢粉的表面结构和纹饰,同时可以清楚地展示孢粉的内部结构。
透射光学显微镜有许多类型,其中有些已被证明对某些孢粉化石材料的研究效果很好。常见的显微镜品牌有Leica、Nikon、Zeiss和Olympus等。
通常用10倍目镜、40倍或100倍(浸油)物镜。常规计数采用400倍,关键鉴定则需放大1000倍。为准确定位和详细研究某些重要的孢粉,一个带有移动标尺的载玻台是必要的。近年来,“England Finder Slide”由于能不受所使用的显微镜型号的影响而确定标本在薄片上的准确坐标,已成为最受欢迎的定位方法。
为了详细观察和进行显微照相,必须仔细调节显微镜以确保有适当的光线、亮度、对比度及景深。多数研究用的显微镜都可用于显微照相(光学和数码成像系统)。
4.4 电子显微镜技术
4.4.1 扫描电子显微镜
扫描电子显微镜已成为孢粉观察和显微照相的手段之一。它具有分辨率高、信息量大的特点,能科学地提供三维和最大景深的孢粉图像。
进行扫描电子显微镜样品制备有两种方法:①直接将实验室分析获得的含孢粉的有机残留体黏合到电镜座上②取少许含孢粉和水的有机残留物置于载玻片上(无盖玻片),在光学显微镜下观察,对需要研究的孢粉颗粒进行光学显微镜照相后,用细小的毛笔将需研究的指定孢粉颗粒挑出黏合到电镜座上。第一种方法制备样品时间短,但是,在分类和对比研究中可能出现一定的偏差第二种方法制备样品时间长,分析出的结果十分精确,人们在进行系统孢粉学研究中多采用这种方法。
有许多黏合剂可用来将标本黏到扫描电镜的电镜座上。黏合剂的选择取决于:材料的性质,是否需要将材料从电镜座上取下,电镜的机械要求,以及个人在某种程度上的偏好。使用黏合剂应注意的是,一方面要确保使胶充分黏滞,但又不会在标本周围皱缩另一方面又要确保胶不至于太黏而妨碍黏附标本。
采用可溶性胶固定的标本,可以从电镜座上取下。方法是用一把很细的刷子蘸或浸上溶剂,轻轻地在标本与胶之间刷。单个标本也可以小心地从多个标本的电镜座上取下。
电镜座最好贮存在温度相对受到控制且无尘密封的干燥环境中。有设计好的一些小盒子,专门用来存放各种不同类型的电镜座。电镜座要放在架子上,架上的每个小格都不能滑动,这样即使盒子上下翻倒了,也不会造成电镜座撞到盖子上。把每个电镜座放入玻璃皿中,盖上盖子,将便于储藏保存。如果干燥剂放在装电镜座的玻璃皿或盒子中,它须加以密封和固定,以防止损害标本。画一个草图,标示电镜座上的多个标本。如果草图方位不明显,应在电镜座上加示明显标志。
4.4.2 透射电子显微镜
透射电子显微镜在孢粉化石的研究上具有重要意义,可以提供孢粉组织壁在超微结构方面的有用信息。从事透射电子显微镜研究的最好材料是原位保存的孢粉(保存在植物生殖部分中的孢粉),其次是散在沉积物中经实验室分析出的孢粉。
必要时还需要对许多颗粒进行切片,在超微切片之前,需要对每个花粉粒或孢子进行准确定位。有几种方法可用来定位,一种方法是用薄晶片来包埋标本,使得在切片时能看到并定位颗粒另一种方法适用于小花粉粒或分散样品,即用吸管把花粉粒吸到纤维素滤器上,接着在琼脂中对滤器双面镀膜。将这些滤器脱水,并在浅平底锅中用树脂逐渐浸透还有一种方法是将花粉粒放在小块琼脂中,对琼脂块用4%的低聚甲醛和2%的锇酸处理,再用不同浓度乙醇脱水,随后移入氧化丙烯中,并用Epon-Araldite包埋。
孢粉粒化石超薄切片可进行染色处理。采用戊二醛处理孢粉粒,并在包埋前再用锇酸处理可采用在切片后染色,最常用的染色剂是2%的乙酸双氧铀、2%的高锰酸钾水溶液和0.25%的柠檬酸铅。
玻璃刀多用于化石孢粉的切片中,切片的颜色为银色至金黄色。需要特别精细的壁层结构时,金刚刀显示了很好的优越性能。切片一经切下,可用1mm×2mm的有槽载网收集,并干燥。载网上有一层福尔蒙瓦尔膜。对不同大小的孢粉粒,可用不同或不使用支持膜。为了获得完整的切片图像,部分切片可制备在普通的载玻片上,在光学显微镜下观察、照相。
切片可置于透射电子显微镜下进行观察和照相。由于孢粉壁的复杂性和透射电子显微镜缺乏低倍图像,有时必须对孢粉颗粒的显微照片作蒙太奇处理。尽管需要多张显微照片才能组合成“单个”画面,但是这样的复合显微照片能从整个孢粉颗粒角度分析萌发孔器的位置、调节结构和壁结构差异等特征。
到现在为止,化石孢粉的超微结构暂不能提供地史时期生物区系的生物学及其演化的信息。尽管在化石孢粉研究中已有现成的标准技术,但是研究者必须对这些技术作适当的调整,从事适合所要研究的问题及标本的保存状况。
4.5 孢粉化石的定名
若孢粉化石标本的主要特征与某一生物分类阶元的特征相同,则可将其归入该生物类群若化石标本与已知的所有生物类群的主要特征皆不相同,则应建立新的生物分类阶元,并予以命名。孢粉的命名必须遵循国际植物命名法规(ICBN)(Greuter et al.,1994),化石孢粉的命名基本上采用双名法。命名的规则如下:
1)合法性,孢粉名字最基本的要求就是要具有合法性,即符合国际植物命名法规,同时被古生物学界广泛接受和使用。
2)优先律,国际植物命名法规的基本原则是优先律,即同一分类群(属和种名)首次有效发表的命名为正确名字,对后来的名字(同物异名)享有优先律。需说明的是,优先律有“启用日期”,在此之前有争议的名字是无效的。化石植物(含孢粉)优先律“启用日期”是1820年12月31日(见Greuter et al., 1994)。
3)分类,孢粉工作者要为某一分类群提供所使用的名称,必须遵循国际植物命名法规,命名必须附有相应的描述和专有的“鉴别特征”,用以阐明新类群与其他类群的区别。合格新分类单位(属种)的发表,必须附有英文或拉丁文的鉴别“特征”详细描记,并附有实物的图片等。化石孢粉的分类系统多采用假类群系统,即R.Potonié和Kremp提出的系统,主要根据化石孢粉的形态来建立其双名法(种)。设想将所有时代的孢粉都囊括到一个综合分类体系中,将它们编排在一个共同的分类单位体系之下。孢粉被置于一系列不同的分类等级中,这些等级类似于生物分类系统中的不同分类单元,但术语却是始于军队的编制系统,核心的单位是Turma,在其上是Anteturma,其下依次是Subturma、Infraturma、Subinfraturma等。通过这一体系,新描述的化石孢粉可被归于结构上最为相近的类型中。该分类广泛应用于古生代和部分中生代孢粉分类中,但对时代较新(古近纪以来)的孢粉类群作用不大,这些孢粉中许多类型均可归于现生的科。
4)模式,模式是将一个生物名称与特定的生物或化石标本直接或间接联系起来。每个名字(种、属或科以上的单位)都具有模式(type),即命名最终依据的标本。命名者指定的模式称为正模(holotype)。如果命名者没有指定正模标本,后来的学者就要从作者所依据的标本中选出模式,即为选模(lectotype)。如果原始的材料全部丢失,就从公认的并能代表这一属种特征的标本中指定新模(neotype)。较新版本的国际植物命名法规(Greuter et al.,1994)对模式采用的规定做了重要的改革,提出了“附模”(epitype)的概念。所谓附模就是“当正模、选模或先前指定的新模……明显的含混时,可选用解释的模形图或插图”。这一概念的提出有助于后来的学者在选出的正模标本很差时(也许是保存很差),也可以借此使得命名更为严谨。
4.6 储存
孢粉样品的储存分为三个部分:①岩样的保存,参照岩石、矿物和化石标本的保存方法,要求干燥和密封②薄片的保存,放在专用标本盒中,保存在相对平稳、干燥、低温的环境中③实验室分析残留物的保存,将剩余残留物转移到具标签的小瓶中,吸出多余水,加入甘油(甘油溶剂)和几滴饱和酚溶液(后者可防止微生物活动和真菌滋生),并封存好,保存在相对平稳、干燥、低温的环境中。
4.7 运输
孢粉化石的运输相对比较简单。无论是薄片、装有机残留物的小瓶,还是岩样,在运输过程中,应包装完好,要有一定的防震保护措施。在通过邮局和运输部门邮寄时,应作为易碎邮品,勿压和勿摔等,要求轻拿和轻放。建议含孢粉化石的薄片和小瓶尽量不要采用邮寄的方式运输,可派专人随身携带。
65.1.4.1 铀的价态分析
(1)铀矿石和岩石中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的测定
方法提要
试样在高浓度硫酸羟胺、邻菲啰啉、无水碳酸钠保护剂存在下，加入氢氟酸在(40±5)℃温度下瞬间进行分解。此时试样中的铀(Ⅵ)以UO2+2形式进入溶液，并立即生成稳定的UO2F2配合物而试样中铀(Ⅳ)则生成溶解度极小的UF4沉淀。当用钍作载体时，铀(Ⅳ)沉淀被定量载带下来。用抽滤法快速将沉淀和滤液分离。抽滤后的铀(Ⅳ)沉淀视含量高低分别选用容量法或激光荧光法进行测定。方法适合于2×10-6以上铀(Ⅳ)的测定。
铀(Ⅵ)的含量可用总铀量减去铀(Ⅳ)量求得也可以由滤液中分取部分溶液经破坏有机物后转入50mL容量瓶中，用激光荧光法进行铀(Ⅵ)量的测定。方法适合于1×10-7以上铀(Ⅵ)的测定。
仪器和装置
激光荧光铀分析仪。
布氏漏斗内径50mm。
试剂
无水碳酸钠。
邻菲啰啉。
硫酸羟胺。
氢氟酸。
高氯酸。
硝酸。
盐酸。
磷酸。
硫酸。
氯化钙溶液(50g/L)。
硫酸钍溶液(0.5mol/LH2SO4溶液中含Th2.5mg/mL)。
三氯化钛溶液(150g/L)。
亚硝酸钠溶液(150g/L)。
尿素溶液(200g/L)。
硫酸亚铁铵溶液(100g/L)。
铀荧光增强剂(核工业北京地质研究院生产，简称J-22)。
混合溶液(J-22100mL加入900mL2.5g/LNaOH溶液混合)。
钒酸铵标准溶液(对铀的滴定度T=0.0003g/mL)配制及标定方法见本章
65.1.3.1亚铁还原-钒酸铵氧化容量法。
铀标准储备溶液ρ(U)=1.00mg/mL称取0.2948g烘干的基准试剂八氧化三铀于烧杯中，加入10mLHNO3，加热至完全溶解，蒸发至近干后，加入10mLHNO3提取，用水冲洗表面皿并转入250mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
铀标准溶液ρ(U)=10.0μg/mL用(1+99)HNO3稀释铀标准储备溶液配制。
根据需要移取适量铀标准溶液分别配制0.2μg/mL和1.0μg/mL铀标准工作溶液。
二苯胺磺酸钠指示剂(5g/L，溶解于0.5mol/LH2SO4溶液中)。
铀空矿(铀含量小于1μg/g的长石)。
分析步骤
A.试样分解及U(Ⅳ)与U(Ⅵ)的分离。于干燥的塑料烧杯中加入0.6g硫酸羟胺、0.3g邻菲啰啉、50.0mg铀空矿，称入25～50mg(精确至0.01mg，视总铀含量)试样，然后加入2mLHF，立即摇动烧杯，迅速依次加入8mL温度为(40±5)℃的硫酸钍溶液、0.1gNa2CO3和1mLCaCl2溶液，并不断搅匀后，立即将试样转入已预备好的布氏漏斗进行快速抽滤。溶液抽干后用4～5mL0.5mol/LH2SO4洗涤烧杯和滤纸各3～4次。将沉淀及滤纸转入100mL烧杯中，用水冲洗漏斗，洗液并入烧杯中，待处理后供测定铀(Ⅳ)用。
B.铀(Ⅳ)沉淀的处理。在盛有铀(Ⅳ)沉淀的烧杯中加入14mLHNO3和5mLHClO4，置于电热板上加热溶解直至蒸干冒尽白烟，视铀含量的高低分别选用容量法或激光荧光法进行铀的测定。
a.容量法测定铀(Ⅳ)。向上述处理过的铀沉淀加入2mLHCl，提取盐类并加热至1mL左右，沿壁加入20mL(2+3)H3PO4，再加热溶解，并转入锥形瓶中，总体积控制在30mL左右，在不断摇动下，逐滴加入三氯化钛溶液直至出现稳定的紫红色，再过量2滴，放置5min，加1mLHCl和1.5mLNaNO2溶液，用力摇动锥形瓶至棕色褪去，加5mL尿素溶液，继续摇动至气泡消失。5min后加2滴二苯胺磺酸钠指示剂，用钒酸铵标准溶液滴定至出现微红色为终点。
b.激光荧光法测定铀(Ⅳ)。向上述处理过的铀沉淀中加入5mL(1+2)HNO3，置于已预热的电炉上加热使盐类溶解，并立即取下烧杯，将溶液转入50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，放置过夜。分取0.50mL以上试液于测量石英皿中，加入4.5mL混合溶液进行测量，记录铀荧光强度(F1)，准确加入适量体积、适量浓度的铀标准溶液，搅匀，再测量其荧光强度(F2)。
(2)总铀量的测定
a.激光荧光法测定总铀量。称取0.1g(精确至0.0001g)试样置于30mL聚四氟乙烯坩埚中，加入2mLHF、5mLHNO3和2mLHClO4，摇匀，置于已预热的电热板上加热分解，盖上盖子，中温微沸至试样分解完全。去掉盖子继续加热至白烟冒尽，取下坩埚，沿壁加入5mL(1+2)HNO3，以下操作按上述激光荧光法测定铀(Ⅳ)步骤进行。
b.容量法测定总铀量。称取0.1～0.3g(精确至0.0001g)试样置于150mL玻璃烧杯中，加水湿润试样，加20mLHCl、2mLHF和15mLH3PO4，摇匀后置已预热的电炉上加热分解，至试样液面无大气泡为止。取下烧杯稍冷后加入25mL热水，摇匀，再加热至沸时加入3mL硫酸亚铁铵溶液，沸腾后立即取下烧杯，趁热过滤，滤液收集于250mL锥形瓶中，用25mL(2+3)H3PO4分别洗涤烧杯和漏斗，在室温下，加1mLHCl、1.5mLNaNO2溶液。以下操作按容量法测定铀(Ⅳ)步骤进行。
按式(65.1)计算容量法测定铀的含量。
按式(65.30)计算激光荧光法测定铀的含量:
岩石矿物分析第三分册有色、稀有、分散、稀土、贵金属矿石及铀钍矿石分析
式中:w(U)为试样中铀的质量分数，μg/gF1为试样中铀荧光强度F2为试样加入铀标准溶液后荧光强度V3为试样加入铀标准溶液的体积，mLρ(U)为加入铀标准溶液的浓度，μg/mLV1为试样溶液的总体积，mLV2为分取试样溶液的体积，mLm为称取试样的质量，gw(BK)为空白试验铀质量分数，μg/g。
注意事项
1)试样分解及铀(Ⅳ)的分离操作应尽快完成，防止四价铀被氧化。
2)测定方法视铀含量而定。低含量铀的测定也可以采用光度法或极谱法，但应在铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)分离以后，再经TBP色层柱富集铀并与干扰元素分离后测定。
(3)沥青铀矿中铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的测定
方法提要
试样经氢氟酸-硫酸分解，四价铀以四氟化铀形式沉淀，加入二氧化硅后四氟化铀溶解:
3UF4+2SiO2+6H2SO4=3U(SO4)2+2H2SiF6+4H2O
然后在磷酸介质中用钒酸铵标准溶液滴定四价铀。六价铀的含量用常规方法测定总铀量减去四价铀求得。
试剂
二氧化硅粉末(<74μm)。
硫酸。
磷酸。
氢氟酸-硫酸混合液50mLHF与100mL0.5mol/LH2SO4混合，贮存于塑料瓶中。
钒酸铵标准溶液(对铀的滴定度T=0.0003g/mL)配制及标定方法见本章
65.1.3.1亚铁还原-钒酸铵氧化容量法。
N-苯基邻氨基苯甲酸溶液称取0.2gN-苯基邻氨基苯甲酸溶解于2g/L碳酸钠溶液中。
二苯胺磺酸钠溶液称取0.5g二苯胺磺酸钠溶解于100mL0.5mol/LH2SO4中。
分析步骤
称取5～10mg(精确至0.01mg)试样置于50mL聚四氟乙烯烧杯中，加入3mLHF-H2SO4混合液，摇匀，盖上塑料片，放置5min，待绿色沉淀出现后，加入3～5g二氧化硅粉末，加入10mL近沸的6mol/LH2SO4，加热煮沸8～10min。稍冷，转入100mL锥形瓶中，用20mL(25+75)H3PO4分4次洗涤烧杯，合并于锥形瓶中，在冷水中冷却至室温。加入二苯胺磺酸钠和N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂各2滴，用钒酸铵标准溶液滴定至呈现稳定紫色即为终点。
按式(65.1)计算铀(Ⅳ)的含量。
六价铀的含量同65.1.4.1(1)铀(Ⅳ)和铀(Ⅵ)的测定。
注意事项
5mg试样中，含10μg钒(Ⅴ)、20μg铁(Ⅲ)、50μg钼(Ⅵ)、3mg钛(Ⅳ)和5mg锰(Ⅱ)不影响测定结果，二氧化锰的存在使铀(Ⅳ)的结果严重偏低。
65.1.4.2 铀的顺序提取形态分析
在地球化学环境中，铀是比较容易迁移的元素。在还原条件下，铀迁移大多只限于厘米级的范围。当环境具备充分的氧化性使铀酰离子及其配合物保持稳定时，铀可以从蚀变源岩迁移很远，直至溶液化学变化导致铀矿物沉淀。当氧化铀接触较强还原能力的环境时，铀即还原并形成晶质铀矿、铀石或钛铀矿。在广泛变化的环境中可形成六价铀矿物沉淀，进而形成种类繁多的铀酰矿物。由于在氧化的水溶液环境中，晶质铀矿可以迅速溶解，进而形成发育复杂的铀酰矿物与晶质铀矿的共生组合。利用铀矿物和铀形态分析研究铀迁移活动规律在近年来受到重视，利用铀分量进行地球化学找矿应用研究也引起关注。
方法提要
采用顺序提取方法用不同试剂提取砂岩铀矿地质试样中铀及伴生元素钒、钼、硒、铼、铅的各形态，以ICP-MS法进行测定。提取方法采用Tessier流程，提取的形态为:可交换态、碳酸盐结合态、铁锰氧化物结合态、有机结合态和残余态。
通过模拟验证并在已知矿区的应用，对本方法的实用性进行检验。结果表明，碳酸盐结合态铀具有指示地下铀矿信息的特征。
仪器与装置
电感耦合等离子体质谱仪。
自动控温电热板最高温度为400℃，控制精度小于5℃，表面有聚四氟乙烯涂层。
恒温干燥箱(-20℃～400℃)。
离心机。
试剂
盐酸。
硝酸。
氢氟酸。
高氯酸。
过氧化氢。
乙酸c(HAc)=0.11mol/L在通风橱中向1L有刻度的聚丙烯瓶或者聚乙烯瓶中加入大约0.5L水，然后加入(25±0.2)mLHAc，用水稀释至刻度，摇匀。取此溶液250mL用水稀释至1L，摇匀。
盐酸羟胺-乙酸溶液c(NH2OH·HCl)=0.04mol/L称取2.78gNH2OH·HCl，溶于(1+3)HAc溶液中，移至1000mL容量瓶中，以(1+3)HAc稀释至刻度，摇匀。
乙酸铵溶液c(NH4Ac)=3.2mol/L称取246.7gNH4Ac，溶于(1+4)HNO3，转移至1000mL容量瓶中，以(1+4)HNO3稀释至刻度，摇匀。
上述试剂均为高纯或MOS级，实验用水为去离子蒸馏纯化水。
分析步骤
(1)总铀及伴生元素含量测定的试样处理
称取50mg(精确至0.01mg)试样(160目)置于聚四氟乙烯消解罐中，加入6mLHF和2mLHNO3，加盖盖紧，放到恒温干燥箱中于180℃加热消解48h，待溶液澄清后补加3滴HClO4，在电热板上加热至冒白烟，蒸发至近干。然后用2mL(1+1)HNO3提取，再放到恒温干燥箱中于180℃加热消解2h，然后转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。用ICP-MS法测定。
(2)铀及伴生元素的各种形态的顺序提取
称取1g(精确至0.0001g)试样置于50mL离心管中，按以下步骤提取各形态溶液。
a.水溶态。于离心管中加入25mL水，在室温下适当搅拌浸泡3h。然后置于离心机中以3500r/min的速度离心分离30min，移出上部清液，再用8mL水分两次洗涤并离心分离，将上部清液及洗涤液均过滤收集于50mL容量瓶中，加入1mLHNO3，用水稀释至刻度，摇匀待测。
b.碳酸盐结合态。在上述经提取后的离心管中加入20mL0.11mol/LHAc(pH=5.0)，在室温下提取5h，然后置于离心机中以3500r/min的速度离心分离30min，移出上部清液，再用8mL水分两次洗涤并离心分离，将上部清液及洗涤液均过滤收集于50mL容量瓶中，加入1mLHNO3，用水稀释至刻度，摇匀待测。
c.铁锰氧化物结合态。在经提取碳酸盐结合态后的离心管中，加入20mL0.04mol/LNH2OH·HCl溶液，置于水浴中加热，间歇搅拌，在(95±1)℃下恒温提取3h，然后置于离心机中以3500r/min的速度离心分离30min，移出上部清液，再用8mL水分两次洗涤并离心分离，将上部清液及洗涤液均过虑收集于50mL容量瓶中，加入1mLHNO3，用水稀释至刻度，摇匀待测。
d.硫化物及有机物结合态。在经步骤c.提取后的离心管中，加入10mLH2O2和6mL0.02mol/LHNO3，慢慢搅拌。待反应平缓后，将离心管置于恒温水浴中，间歇搅拌，在(86±1)℃下提取2h。从水浴中取出离心管，冷却后，再补加上述混合提取液，仍在(86±1)℃下提取3h，使试样氧化完全，然后加入10mL3.2mol/LNH4Ac溶液，在室温下搅拌30min，然后置于离心机中以3500r/min的速度离心分离30min，移出上部清液，再用8mL水分两次洗涤并离心分离，将上部清液及洗涤液均过滤收集于50mL容量瓶中，加入1mLHNO3，用水稀释至刻度，摇匀待测。
e.残余态。可用铀及伴生元素全量减去以上四种形态之和。或者将提取后的离心管中的残余物，移入聚四氟已乙烯烧杯中，加入3mLHF和1mLHNO3，微热消解。如溶解不完全，可继续补加少量HF和HNO3，至消解完全。加入0.5mLHClO4，加热至冒白烟，蒸发至近干，然后用5mL(1+1)HNO3溶液提取，转移至50mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀待测。
(3)等离子体质谱法测定
根据铀及伴生元素的各种形态的不同浓度范围，由单元素标准储备溶液配制下列标准溶液系列:
标准1Re:0、0.50、1.00、1.50ng/mL
标准2Mo、Se:0、5.00、10.0、20.0ng/mL
标准3V、Pb、U:0、50.0、100、200ng/mL。
在优化好工作参数的ICP-MS上测量标准溶液系列，得到V、Mo、Se、Re、Pb、U的校准曲线，然后在相同条件下测定各形态试样溶液，计算机计算铀及伴生元素的各种形态的含量(μg/g)。
八氧化三铀，是一种氧化物，分子式为U3O8。它是最重要的铀氧化物之一，也是最稳定的铀氧化物，它呈橄榄绿色至黑色固体，并存在于天然沥青铀矿中。不溶于水，溶于硝酸和硫酸。是重要的核燃料。
