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氯化钯提炼钯

糟糕的帽子
辛勤的导师
2023-05-06 15:28:14

氯化钯提炼钯

最佳答案
霸气的芹菜
暴躁的高山
2025-07-15 01:24:44

直接电解一定浓度的氯化钯溶液,用碳棒、白金棒作电极,阴极区域有金属钯附着物置换法也行,用比较活泼的金属(锌、铁、锰、镁等),就是置换出来的金属钯需要酸洗才能提高纯度二价钯的氧化性不小,通入一氧化碳或者氢气都可以还原,但这样做不方便而已

最新回答
陶醉的奇异果
仁爱的夕阳
2025-07-15 01:24:44

首先对废三元催化剂破碎研磨至少200目,并进行高温焙烧除碳、硫,后经硼氢化钠水溶液还原。并在浸出时加入亚氯酸钠作为氧化剂。

经破碎研磨、高温焙烧得到的废三元催化剂,加入2~4%质量比的硼氢化钠水溶液煮沸还原,铂族金属活性得到增强。将得到的还原液过滤,配入氯化钠和亚氯酸钠的盐酸溶液,混匀后转入浸出装置。

然后在85°~ 90°进行浸出时间至少180min,过滤得到固体催化剂,再加入10%HC1酸洗( 80°, 20min)和水洗(80°,20min),将洗液和浸出液合并,浓缩,化验。将得到浓缩后的浸出液,进行铂族金属分离,提纯,得到高纯铂族金属。

扩展资料:

主要用途

铂族金属及其合金的主要用途为制造催化剂。其活性、稳定性和选择性都好,化学工业上的很多过程(如炼油工业中的铂重整工艺)都使用铂族催化剂。氨氧化制硝酸时,使用铂铑合金网作催化剂。

在铂铑网下增加金钯捕集网以减少铂、铑的损失。钯是化学工业中加氢的催化剂。此外消除汽车排气污染的催化剂用量增长极快。在美国用于汽车排气净化的铂,1978年为60万金衡盎司(1金衡盎司=311035克),占总消费量的513%,1979年为66万金衡盎司,占66%。

参考资料:

百度百科-铂族金属

着急的大炮
霸气的超短裙
2025-07-15 01:24:44

问问大家,怎么把钯提取回收树脂?

钯是一种金属元素,位于元素中期表第五周期VIII族,是铂系元素的一员。碳是一种非金属元素,位于元素周期表的第二周期IVA族。它是一种非常常见的元素,以各种形式广泛存在于大气和地壳中。

钯碳既不是金属也不是非金属,它不是物质,而是将金属钯粉末负载在活性炭上制成的催化剂。用于不饱和烃或co的催化加氢。广泛用于石油化工、制药工业、电子工业、香料工业、染料工业等精细化工加氢精制过程。电路板应用广泛,更新换代快,因此大量电路板被淘汰。但是,这些废弃的电路板不是废物,它们具有很高的回收价值,其中90%可以回收利用。

废旧电路板主要来源于家电、手机、电脑等电子产品,所以回收时可以先将电路板上的电子元器件拆解,将母板粉碎,再将树脂、纤维、铜分离。二手手机、电脑中的电路板可以挑出含金、银的钯元素,提取金等贵金属。在一吨电路板中,我们可以分离大约130公斤铜、2公斤银、045公斤金和80克钯。总的来说,利润还是相当可观的。

我国已进入家电报废高峰期。作为电子垃圾的一种,废弃电路板的可回收量将持续上升。基于可观的利润,回收电路板也是一个不错的选择。钯碳的回收就是在钯碳上提纯钯金。钯金是一种稀有的白色金属。由于钯碳是航天、航海、航海不可或缺的关键原料,回收钯碳是必须的,这也是对祖国的一种支持。另外,钯金也可以当首饰。总之,钯碳回收是一个既能让私人获利,又能为国家事业做贡献的行业。

敏感的奇迹
粗暴的招牌
2025-07-15 01:24:44

钯水是一种银白色过渡金属,主要是做催化剂用! 而钯水是二氯二氨基钯,是一类溶液的叫法,一般都是镀在银和铜的上面,使得银不变色而且增大了耐磨性。

这是制作电路板必不可少的东西。“钯水”的成份主要有:氯化钯,氯化亚锡,盐酸。氯化钯可用在塑料电镀中起活化作用。“钯水”因含有稀有贵金属具有一定价值。

钯水回收含量的测定,不同的工艺生产技术要求,决定了钯碳在使用过程的套用次,很大程度上也决定了废钯水回收含钯量的高低,一般废钯水的含量在千分之几左右,更低的在万分左右的含钯率。

含钯废水回收工艺一般有三种:

1化学沉淀化 这种沉淀法是废钯水回收常用的基本方法,沉淀法回收时含钯废水时所要求的ph值一般通过投加氢氧化钙来控制。

2离子交换法 离子交换法是采用阳离子交换树脂,一种是强酸阳离子树脂,一种是弱酸阳离子树脂,两种方法各有优缺点。

3反渗透法 用反渗透法回收废钯水时是比较理想的一种方式,此方式不产生污泥渣,渗透出来的纯水又可回到清洗槽使用,而浓缩液又可补充镀槽。

想人陪的钻石
无情的芹菜
2025-07-15 01:24:44
先确定水样中是否有其他金属或者物质,如果是纯钯水呈红色说明含量很高,颜色越红含量越高。确定为高含量纯钯水后可直接还原得金属钯。如果是水中有其他物质就要先分离,分离后得纯钯水再还原。我司专业贵金属吸附材料,应该可以帮到你,如果有不懂的可以继续提问哦

笑点低的外套
整齐的大神
2025-07-15 01:24:44

——活性炭吸附DDO光度法

任务描述

钯是铂族元素之一。在地壳中含量极微,属“超痕量元素”,比“稀有元素”还少,比某些“分散元素”分散。铂族元素的分析,是现今人们公认的一个难题。勘查地球样品中的铂族元素的含量低,基体复杂,样品均匀性差,干扰因素多;且铂族元素本身具有相似的电子层结构和化学性质,很多分析试剂能同时与多种铂族元素发生相似的反应并产生干扰,很难找到一些特效的分析试剂。加之,它们又多伴在一起,因此分离和测定十分困难。本次任务用DDO光度法测定矿石中的钯含量,通过本次任务,掌握两个知识点:一是钯的富集与分离,二是钯的显色测定。

任务实施

一、试剂配制

(1)石油醚-三氯甲烷混合溶液(3 +1):石油醚的沸程在60~90℃或90~120℃为佳。

(2)DDO溶液(2g/L):称取02g DDO溶于100mL丙酮中。

(3)氯化钠溶液(200g/L):称取20g氯化钠,溶于100mL水中。

(4)乙酸丁酯。

(5 )钯标准溶液:称取01000 g光谱纯钯片于500mL烧杯中,加20mL王水,于砂浴上加热溶解,然后以少量盐酸吹洗杯壁,加入5滴氯化钠溶液(200g/L),并移到水浴上蒸干,加2mL盐酸(1 +1),蒸发到干,反复处理三次,取下用盐酸溶液(8mol/L)溶解,移入1L容量瓶中,并用盐酸溶液(8mol/L)定容,此贮备液含钯100μg/mL。吸取10mL贮备液于 500mL 容量瓶中,以并用盐酸溶液(8mol/L )定容,此贮备液含钯2μg/mL。

二、分析步骤

称取10~30g试样于瓷舟中,在550~650℃的高温炉中焙烧1~2h,中间搅拌2~3次,冷后移入250mL烧杯中,加入50mL王水(1+1 ),摇匀,盖上表面皿,在电热板上加热分解15~20min,取下表面皿,低温蒸至黏稠状,加HCl重复蒸发两次(每次5mL),加水60mL稀释,过滤。用水洗净烧杯及沉淀,在滤液中加03 g活性炭(可滴加少量金标准溶液)搅拌均匀,放置过夜。用定性滤纸过滤并擦净烧杯,再用水洗沉淀约15 次。将活性炭连滤纸转移至瓷坩埚中,放入马弗炉低温升至650℃灰化完全。

在含钯灰分的瓷坩埚中加王水5mL,水浴加热溶解,加3 滴氯化钠溶液(200g/L),继续水浴蒸干,加盐酸2~3次赶硝酸。残渣用15mL盐酸溶液(8mol/L)溶解后,并将此溶液移入25mL比色管中(至20mL)。

加乙酸丁酯4mL萃取1min,分层后弃去有机相。在水相中加入1mL DDO溶液(2g/L),摇匀,放入60~70℃的水浴中保温10min,然后冷却(或在25℃的室温中放置1h),加入5mL石油醚-三氯甲烷混合溶剂,振摇1min,分层后,吸取有机相,用1cm吸收池,在波长450 nm处以试剂空白作参比,测定其吸光度。

钯工作曲线的绘制:分别吸取含钯0、200、400、800、1200、2000μg的钯标准溶液于25mL比色管中,用盐酸溶液(8mol/L)稀释至20mL,以下操作同试样分析步骤。

三、结果计算

钯的含量按下式计算:

岩石矿物分析

式中:w(Pd)为钯的质量分数,μg/g;m1为从工作曲线上查得试样溶液中钯的质量,μg;m0为从工作曲线上查得试样空白中钯的质量,μg;m为称取试样的质量,g。

四、质量记录表格

测定完成后,填写附录一中质量记录表格3、4、8。

任务分析

一、方法原理

试样先经灼烧使某些不溶于王水的钯矿物转变为能在王水中溶解的单体金属,然后用王水分解,以HCl驱除大部分HNO3后,加水稀释,滤去残渣。滤液用水稀释使溶液中含酸量每100mL不超过5mL,分数次加入活性炭以使钯吸附完全。滤出活性炭灰化后,溶于王水。先用乙酸丁酯萃取Au及Fe等杂质。然后在水相中使Pd与DDO反应。Pd(Ⅱ)与双十二烷基二硫代乙二酰胺(DDO)生成配合物,用石油醚-三氯甲烷混合液萃取测定钯。

二、干扰情况

在本法的显色条件下,80μg Au(Ⅲ)、40μg Rh(Ⅱ)、20μg Ir(Ⅳ)、20mg Ag(Ⅰ)、100μg Se(Ⅳ)、40μg Te(Ⅳ)、20mg Fe(Ⅲ)、20mg Cu(Ⅱ)、50mg Ni(Ⅱ)、50mg Pb(Ⅱ)对钯的测定不干扰。硝酸根的存在对钯测定有严重干扰,导致结果偏低。高氯酸根的存在对测定无影响。

所取试样中钯含量小于5μg时,采用目视比色本法可测低至001 g/t的试样。

三、配制贵金属标准溶液的注意事项

在贵金属分析化学中,通常使用贵金属的氯化物或氯离子配合物与各种试剂发生反应,因为贵金属氯化物和氯配合物的制备方法容易、稳定性好,而且具有确定的价态和形态。其他盐类,如硝酸盐、硫酸盐、过氯酸盐等不够稳定,有的组成复杂,或与试剂反应难于进行。因此贵金属的标准溶液(除银一般是以AgNO3形式配制外)大都是以氯配合物的形式制备。

采用纯度在9995% 以上的金属片或粉末以王水或(盐酸+氧化剂)溶解时,溶解之后应除去氧化剂,如用盐酸除硝酸和氮的氧化物时,应在沸水浴上小心蒸发,并加入氯化钠或氯化钾作保护剂;以盐酸溶液稀释定容时,应控制盐酸浓度,以便保证较高的氯离子浓度,避免价态的变化和发生水解,以保证标准溶液能够长期储存。

贵金属标准存储溶液应具有较高的金属离子浓度,以便在储存时不易发生浓度的变化。分析用标准工作溶液常常由存储溶液稀释制备,但在常温下保存时间一般不得超过2个月。

贵金属标准溶液的储存是一个重要的问题。影响贵金属标准溶液稳定性的主要因素有两个方面:贵金属配合物离子的稳定性和容器对贵金属离子的吸附。配合物离子稳定性依赖于酸度和氯离子浓度。对于锇、钌标准溶液的储存,还应考虑挥发损失的问题,在盐酸(1mol/L)介质中,钌溶液保存在石英玻璃或玻璃容器里可稳定4个月,4个月后会损失25%;锇溶液只能稳定2个月,2个月后会损失50%。银标准溶液应避光保存。容器对贵金属离子的吸附与容器的种类和溶液酸度有关,溶液的酸度越高,器壁吸附越少。

实验指南与安全提示

DDO和Pd的反应稍慢,且试剂又不溶于水和盐酸中,故加入DDO试剂应沿着管壁缓缓加入,并激烈振荡两次,让试剂很好地分散于溶液中,并放置30min,或在60~70℃的水浴中保温10min。DDO与Pd(Ⅱ)形成配合物,其配位比为2∶1,配合物被有机溶剂萃取后,色强非常稳定,15 h内无变化。

DDO对Pd有很高的选择性。除100μg以上的金影响测定外,Fe、Co、Ni、Pb、Ir、Cu、Ag对Pd的测定无干扰。Pt(Ⅳ)、Rh(Ⅲ)若无强还原剂存在也无干扰。

当Pt、Pd的含量较低时,可采用目视比色测定。Pt、Pd与DDO的有色配合物在有机相中24 h内稳定。

加入DDO溶液的量要求准确,因试剂本身有浅绿色。

Pt(Ⅳ)不与DDO反应,但加入SnCl2还原为Pt(Ⅱ)就立即生成红色螯合物,可稳定24h以上。

DDO的制备:称取15 g二硫代已二酰胺于锥形瓶中,加入100mL乙醇溶解,在另一烧杯中,称取46 g月桂胺,加入50mL乙醇溶解,将上述溶液合并,混匀,盖上带玻璃管的橡皮塞(作空气冷凝管),在水浴上加热,保持微沸30~40min,待无氨味时取出,倒入烧杯中,用冰水冷却,抽滤,用冰冷却过的乙醇洗涤至无绿色,取出沉淀于另一烧杯中,用100mL丙酮溶解后,移到锥形瓶(带空气冷凝管)中,加入一小勺活性炭,在水浴上加热5~10min,趁热抽滤,用丙酮洗涤,将滤液置于蒸发皿上,使其自然干燥。若颜色不正常时,可用丙酮重结晶一次。

由于钯的化合物均易分解,所以在蒸干时要特别小心,否则结果严重偏低。

活性炭吸附钯应在低酸度下进行,故溶矿过程中尽量蒸去多余的酸。

显色反应应在盐酸(>6mol/L)介质中进行。

拓展提高

镍锍试金法测定矿石中的贵金属

镍锍试金法(也称硫化镍试金法)是以硫化镍、硫化铁(和硫化铜)组成的锍来捕集贵金属,它适合于捕集金和所有铂族元素。也可用于其他试金法熔炼有困难的高硫高镍样品。硫化镍有足够大的密度(53g/cm3),便于与熔渣分开,并容易粉碎。镍锍扣捕集贵金属的能力很强,试金扣的量在12g以上能将50g样品中的贵金属捕集完全。镍锍试金法中熔渣的硅酸度在15~20之间为好。但是要注意渣的是酸度不要太大,否则熔渣很黏,不利于锍扣与熔渣的分离。锍扣一般采用盐酸溶解,硫成硫化氢逸出,铜、铁、镍(包括银)以氯配合物形式进入溶液,金和铂族金属留在残渣内。浓盐酸溶解锍扣时,锇的损失比较大,铂、钯也会有一定的损失。用稀盐酸溶解或采用封闭溶解法可减少这些元素的损失。镍锍试金法测定金的重现性不太好,其中既有金的捕集效率问题,也有金在盐酸溶解时的损失问题。采用碲共沉淀法可以改善金的回收率和重现性。镍锍试金法需要加入硫黄作为还原剂和硫化剂,硫黄的加入量要适当。加得少了,在用盐酸溶解扣时,锇、钌的损失会增加。过量了又给试金扣的溶解带来困难。为了避免硫黄过剩,可以用硫化铁代替一部分硫黄,而且这样的试金扣在水中能自行粉化。

一、锍镍试金法的特点

1锍镍试金法优点

(1)可以捕集所有的铂族元素。

(2)不同类型的样品,其熔剂的组成变化相对较小。

(3)对含硫和镍的样品不需要事先除去。

(4)熔剂与样品的比例较小,所以可以处理较大量的样品。

(5)硫化镍扣可直接用于激光剥蚀法。

2锍镍试金法的局限性

(1)空白较高。有时有些元素的空白值可达数百个pg/g水平。尤其是镍试剂的空白较高,建议使用纯度较高的羰基镍粉。

(2)Os以OsO4的形式挥发。

(3)在硫化镍扣用盐酸溶解时,有的贵金属元素比如钌和钯会以氯化物或含氯的配合物形式挥发损失。

(4)个别元素会由于硫化镍捕集效率低或碲共沉淀的不完全分离而导致回收较差(<90%)。

(5)盐酸溶解硫化镍扣时,会产生大量硫化氢气体,需要有效的排烟气设备。

采用减小硫化镍试金扣的方法可以降低试剂空白。早先的硫化镍试金法一般要加入10 g以上的镍,现在一般大约为几克(根据样品中铂族元素含量范围和样品基体性质而定)。

二、镍锍试金法配料

配料是镍锍试金分析中关键的一步。首先要了解所测样品的种类,以确定熔料的配方。

根据试料中的物质组成,按照预期生成熔渣的硅酸度,通过反应式计算,可获得配料中各种试剂的加入量。

1一般地质样品配料大体范围

(1)岩石、沉积物、土壤类:如石英、辉石、橄榄石、方解石、沉积岩、土壤、水系沉积物、海洋沉积物等,配方一般为(20g样):Na2B4O5(OH)420~25g,Na2CO310~14g,Ni 2~3g,SiO21~2g,面粉05~1g。

(2)矿石类样品等:如铬铁矿、超基性岩、黄铁矿、黄铜矿、闪锌矿、镍矿等,配方一般为(20g样):Na2B4O5(OH)4或Li2B4O725g,Na2CO315~20g,Ni 35~6g,SiO23~6g,面粉2g。

许多铬铁矿中往往含有较多的铂族元素,而铬铁矿是很难熔融的矿物,熔剂配方对铬铁矿的熔解很关键。可以加入偏磷酸钠使铬铁矿完全熔融,其熔剂配方为:样品10g,SiO29g,(NaPO3)x15g,Li2B4O730g,Ni 75g,S 45g。熔融温度必须达到1200℃。

2针对不同物料调整配方的要点

(1)硅酸盐类样品:硅酸盐样品中二氧化硅占一半以上,还有少量钙、镁、铝,需要加入较多的碳酸钠,适量的硼砂。

(2)碳酸盐类样品:此类样品的主要成分为碳酸钙、碳酸镁,在熔样时分解逸出二氧化碳成为氧化钙、氧化镁,因此在熔样时必须加入较多酸性熔剂二氧化硅和较多硼砂。

(3)氧化矿样品:氧化矿样品指含有较多赤铁矿、磁铁矿的样品,具有一定的氧化力,能消耗掉部分还原剂,配料时需加以考虑。

(4)硫化矿样品:含有较多的硫化物,还原力较强。需加入较多碳酸钠,减少硫的加入量。

铜精矿、硫化铜镍矿、辉锑矿、镍矿、黄铁矿等矿种常含有铂族元素和金银,熔矿相对困难,配料时需加大碳酸钠和二氧化硅的量。

三、应用实例

锍镍试金-ICP-MS测定矿石中的贵金属大多数锍镍试金-ICP-MS分析流程不包括锇的测定,因为锇被氧化成四氧化锇,挥发损失。以前先将锇蒸馏出,再用王水溶解残渣测锇。这种方法流程过长,不利于大批量样品分析。改进的镍锍试金-碲共沉淀ICP-MS测定铂族元素的方法,采用封闭溶解贵金属硫化物滤渣与同位素稀释法测锇相结合,解决了包括锇在内的全部铂族元素和金的测定,避免了锇的蒸馏分离和(或)单独测定,简化了分析流程。该方法要点如下:

1样品处理步骤

(1)取样20g 于玻璃三角瓶中,加入混合熔剂,充分摇动混匀后,转入黏土坩埚中。

(2)准确加入适量锇稀释剂,覆盖少量熔剂,放入已升温至1100℃的马弗炉中熔融15 h。

(3)取出坩埚,将熔融体注入铁模,冷却后,取出锍镍扣,粉碎。转入烧杯,加入60ml浓盐酸,加热溶解至溶液变清且不再冒泡为止。

(4)加入1mL碲共沉淀剂(含碲05mg),1mL二氯化锡(1mol/L)溶液,加热05 h并放置数小时使碲凝聚。

(5)用045μm滤膜负压抽滤,2mol/L盐酸洗沉淀数次。

(6)将沉淀和滤膜一同转入带螺帽的Teflon封闭溶样器,加入1mL王水,密封,于约100℃电热板上溶解2~3 h。

(7)冷却后转入10mL比色管中,水定容待测。

2铂族元素的测定

样品溶液直接用ICP-MS测定,钌、铑、钯、铱、铂用常规标准溶液标化测定。锇采用同位素稀释法测定。内标采用10 ng/mL的镉、铊标准溶液。虽然采用了密封溶渣的方法,但对锇进行同位素稀释测定仍是必不可少的。一方面是因为密封溶解不能确保没有气体泄漏;另一方面,即便是溶解过程没有锇的泄漏损失,由于不同氧化程度的锇在ICP技术中灵敏度的巨大差异,采用标准溶液标化会造成分析结果的极大误差。

阅读材料

贵金属首饰分析

在贵金属首饰中,黄金首饰占据主导地位,银饰品由于其白色和低廉的价格而成为普通百姓欢迎的主要原因。随着人们生活的提高,铂金首饰的消费也迅速增长。当今的黄金首饰市场已趋于国际化,生产和消费已超出地域限制的趋势。通常,广大消费者关心的是所购买的金或铂金首饰是否符合标示的含金或含铂量,同时希望有一种简单易行的非破坏性鉴别方法;对于首饰生产厂家,应该以诚信为本,从生产的源头即饰品材料的成分分析进行把关,使其质量达到国家规定的标准,避免不符合产品出厂;同时,在饰品进入市场之后,有关部门应加强监管,不定期进行抽样化验,禁止不合格产品或假货在市场上销售。只有这样,才能维护首饰消费者的合法利益。

一、金首饰的成色

在首饰交易中,金的成色常用“开(K)”表示,[“开”(K)源于英文词carat,称“克拉”,原用于表示宝石的质量单位,1ct=0200g];其纯度以千分比表示。纯金为24开,也即成色是1000‰。以此推算,1 K的含金量=4166‰,18 开金就是含有750‰的金。由于4166‰为无限循环小数,因此不同地域就出现不同的K金标准。国际标准化组织(ISO )推荐的22 K、18 K、14 K 和9 K 饰品金的成色分别含金916‰、750‰、585‰和375‰。我国黄金首饰分类标准如表,基本上与国际标准接轨。由于不同的购买目的,每个国家对黄金首饰成色的要求大不相同,表7-6列出了我国黄金首饰成色分类标准(GB11887-1990 )。

表7-7列出了黄金的成色等级及其适用地域范围。

表7-5 我国黄金首饰成色分类标准

表7-6 黄金成色等级和适用范围

二、金首饰的鉴定

从严格的意义上来说,首饰的鉴定和分析有着不同的含义。鉴定意味着是对饰品真假的区别或鉴别,它既要维持原有饰品的原貌,又能快速地对饰品做出比较正确的结论。而分析往往意味着是通过某种现代仪器手段或方法对首饰的组成和(或)含金量给出公正和正确的分析结果。

鉴定常常根据金的物理性质如颜色、密度和硬度等进行测估。在金首饰的鉴定中,试金石法和密度法的应用由来已久。前者现在称为“条痕比色法”,即将金首饰在试金石(一种特殊的硅酸盐石头)上轻轻划痕,然后再与“对牌”(即已知金成色的标准)在试金石上的划痕颜色比较。据称有经验的鉴定者可以将金成色控制在1% 的误差内。这种方法在以前银行和旧首饰的收购中常常使用,因为具有立等可取的快速特点。密度法的应用据说是阿基米德在为国王金冠打造中是否被掺假一事的冥思苦想中,因进浴池洗澡受满池水的溢出启发而发现了“浮力定律”,并由此揭开了假金皇冠的秘密。自此之后,密度法的鉴定就有了科学依据。

采用密度法鉴定金饰品,首饰应该洁净干燥,设法避免在液体中称量时附着在首饰上的气泡,最好是按照国家标准《贵金属及其合金密度的测试方法》(GB/T1423 -1996)进行。值得注意的是,该法不适用于空心首饰和镶嵌首饰。当然,也不适用于金包钨的假首饰,因为钨和金的密度相近。

三、金首饰的分析及含金量的精密测定

(一)无损分析

利用某些现代仪器对贵金属饰品的成色进行无损检测被认为是比较理想的方法,因为它具有不破坏样品、无污染、快速和准确的特点,同时又能提供样品中多种杂质元素及其含量数据。例如,借助黄金首饰标样,X射线荧光光谱法(XRF )广泛用于饰品的组成和元素含量的测定,并且已被制定成国家标准检测方法。然而这一方法的测定结果仍受到饰品表面的光滑度、形状、大小的影响以及因样品照射位置、面积的差异导致主、次元素荧光强度不同程度的损失,于是有不少改进的测定方法报道,例如无标样的XRFA方法、XRF-密度校正法等,从而在一定程度上提高了方法的检测精度和扩大了方法的适用范围。

(二)化学分析

多姿多彩的金饰品皆源于金基合金材料,材料成分的准确分析是金饰品质量控制的根本保证。因此,仅仅依靠无损分析法显然是不现实的,因为单就制备用于分析这些合金的标样就是一件十分复杂和消耗人力、资金的工作。如果把金饰品的分析纳入贵金属合金材料分析范畴的话,原则上贵金属合金材料中的许多化学分析或仪器分析方法都能适用。这些分析方法既能够准确地测定主金属组分的含量,也能够提供次成分乃至杂质元素的分析结果。如AAS、ICP-AES法等。

应该指出的是,广大消费者最关心的是饰品中主成分金、铂、钯、银等的含量,其他金属成分对构成首饰的成本与其工艺所体现的价值相比都微不足道。正因为如此,贵金属饰品的主成分分析关键在于测定方法的准确与否。对于金(或银)的主成分分析,火试金重量法是具有高准确度的测定方法之一,也是传统的金银饰品分析检测方法。与火试金重量法相比,容量法、电位滴定法和库仑分析法的操作手续是简单的,尤其是具有高准确度、精密度和不需要标准样品的库仑分析法,对于贵金属饰品主含量的测定是特别适宜的。

四、铂金首饰的成分

银白色的首饰高贵典雅,然而用银打造的首饰佩戴不久便会晦暗而丧失光泽。金属铂的亮白色虽然不及银,但却能够长期经受腐蚀并保持其白色,因此铂金首饰受到人们的青睐。目前,铂首饰主要用纯铂和铂合金制作,也有含铂的白色K金,例如含有10% Pt、10% Pd、3% Cu和2% Zn的18 K金。所谓白色K金就是为了取代昂贵的铂而在金基体中加入能够使金漂白的元素,如 Ag、Al、Co、Cr、In、Fe、Mg、Mn、Ni、Pd、Pt、Si、Sn、Ti、V、Zn等,但白色K金大多数是Au-Pd-Ag系合金,其中可能还含有Cu、Ni、Fe、Mn等。含Ni的白色K金价格便宜,但Ni对人体皮肤具有潜在的毒性问题颇受争议,为保护消费者的利益,某些欧洲国家今年来已制定了有关制造和销售与皮肤接触的含镍首饰的法令,并制定了相关标准。白色K金依旧按金的成色区分,而对铂首饰的成色还没有硬性规定的标准。由于铂的供给受到资源的限制,近年来价格逐渐攀升,几乎接近金价的3 倍,这样一来,铂首饰的鉴别与分析更令人关注。

五、铂金首饰分析

到目前为止,还缺乏一种简单的、像鉴别黄金首饰那样来鉴别铂首饰的方法。一些分析工作者试图采用像无损分析金饰品那样,用X射线荧光光谱法来进行分析,但是铂饰品成分比较复杂,难以获得用作比较的标准样品。曾有利用XRF金标样的多元素回归方程,对Pt、Pd的荧光强度进行修正后并当作Au、Ag的荧光强度,再以计算机编程计算铂制品中Pt、Au、Pd、Ag、Cu、Ni等元素含量的X射线荧光光谱测定方法,但其准确度和适用性仍有待研究。

在溶液中利用氯化铵将Pt(Ⅳ)沉淀成(NH)2PtCl6的重量法现在已经很少用于分析工作中,因为(NH)2PtCl6沉淀不很完全,且Ir、Rh存在时共沉淀。然而对于铂饰品这一特殊分析对象,经改进的(NH)2PtCl6-光谱(或原子吸收)法则能够适用,而且还被制定为铂首饰合金分析的标准方法。铂首饰中铂含量的测定,采用精密库仑滴定分析法是较好的选择。该法不需要铂首饰标准样品,测定方法的选择性好,准确度和精密度都很高,而且测定手续简便快速。

羞涩的羽毛
喜悦的大炮
2025-07-15 01:24:44
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化学推进剂与高分子材料

2003年第1卷第2期

Chemical Propellants &Polymeric M aterials

废钯催化剂中钯的回收

郑淑君

(黎明化工研究院 洛阳 471001)

摘 要 介绍了分别从废Pd /Al 2O 3、Pd/C 、Pd/Cu 催化剂中回收钯的各种方法, 并对其优劣性进行了分析。

关键词 钯 回收 废钯催化剂 钯回收率

钯是一种稀有金属, 广泛应用于现代工业的各个领域中, 也是重要的战略物资。目前国内资源有限, 生产数量很少, 远远不能满足需要, 大部分仍靠进口, 因此处理废钯催化剂以回收贵金属钯, 对于解

决钯资源短缺具有重要的意义。目前PdCl 2市场价为7万元/kg, 废钯催化剂的数量多, 回收钯经济价值较高。

含钯催化剂的种类很多, 大多应用于石油化工中的催化加氢和催化氧化等反应过程中, 如制备乙醛、吡啶衍生物、乙酸乙烯酯及多种化工产品的反应过程。加氢反应常用钯催化剂, 汽车排气净化常以氧化铝载铂-钯或铂-铑-钯为催化剂, 硝酸生产氨氧化反应常用含钯的铂网催化剂, 松香加氢及歧化用钯/炭催化剂。

国内生产的钯催化剂主要有黎明化工研究院生产的双氧水用Pd/Al 2O 3催化剂和用于气体净化的钯催化剂, 大连第一有机化工厂生产的含钯质量分数\59%型号为Q 1060-84的加氢用氯化钯催化剂, 大连化学物理研究所生产的钯/炭催化剂, 上海石油化工总厂生产的钯/炭催化剂和氯化钯催化剂, 中科院兰州化物所生产的铂-钯系列DH 型脱氢催化剂、CH 消氢催化剂和DO 型高效脱氧剂等1 各种催化剂的回收技术

1 1 从废Pd/Al 2O 3催化剂中回收钯技术Pd/Al 2O 3催化剂应用较广泛。下面是回收废Pd/Al 2O 3中金属钯的主要方法。1 1 1 焙烧浸出

先将废钯催化剂于高温下焙烧一定时间, 以除去其中的有机物和易挥发杂质, 然后进行浸出回收。

以氧化铝为载体的废钯催化剂用王水浸出和用硫酸浸出回收钯的工艺流程如图1, 2所示[2~

5][1]

图1

废钯催化剂焙烧后用王水浸出回收钯的工艺

图2 废钯催化剂焙烧后用硫酸浸出回收钯的工艺流程

1 1 2 离子交换法[6~

8]

一定温度下用硫酸(质量分数为40%) 溶解3h, 过滤不溶于硫酸的残渣, 烧后用盐酸和20%氯酸钠浸取2h, 过滤。淋洗液用水合肼还原, 获产品Pd, 回收率>97%, 纯度(质量分数, 下同) 99 97%。1 1 3 电解法[9]

用含双氧水的盐酸溶解废钯催化剂, 将所得溶液经0 1~0 5A 电流密度(石墨电极) 电解, 钯回收率达99 6%。日本三井公司用TEL -CECC -100装置处理汽车排气用催化剂Pd -Rh -Pt/Al 2O 3, 1~20t/d 处理量, 每克Pd 回收费85美分。

此法在电解池中进行, 操作复杂。1 1 4 湿法Fe 置换法[10, 11]

预处理:将废催化剂粉碎后用6mol/L 盐酸及氯酸钠氧化浸取, 工艺条件:固液比为1B 4, 80~90e 下反应1h 过滤, 滤渣二次浸取。滤液加Fe 置换, 酸度控制在1 5mol/L, 温度>60e , 置换液排放。将所得粗钯粉洗涤, 用盐酸浸出, 再分别用氯钯钯。



王水溶解钯的速度快, 钯的浸出率高, 但此法成本高, 对设备腐蚀严重, 还放出氧化氮, 造成公害, 所

以此法不适宜工业化。

郑淑君#废钯催化剂中钯的回收

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99 95%海绵钯。废钯催化剂Pd 质量分数为0 35%, Pd 回收率达99%。费用低, 效果好。

此方法要进行二次浸取, 操作复杂, 另外回收液氯亚钯酸与载体铝粉末分离困难, 需要很长时间过滤处理。

1 1 5 盐酸/硝酸浸出法

将Pd 质量分数

此方法因用硝酸, 成本高, 设备腐蚀严重, 另外在CO 2介质中焙烧(427e ) , 操作复杂。1 1 6 高温焙烧法

[12]

1 2 失效Pd -C 催化剂中Pd 回收方法1 2 1 废Pd/C 催化剂的王水法回收

Pd/C 催化剂被广泛用于化学和医药工业中。下面介绍松香加氢与歧化的Pd/C 催化剂钯的回收, 采用王水法回收Pd 或PdCl 2, 所得结果令人满意, 其回收流程见图3[15]。

将废催化剂在电熔炉里加热到2100e , 含铝的物质熔化后在上部倒出, 贵金属沉在电熔炉的底部倒出, 这样就分离出贵金属。

此方法因加热温度太高, 对材质要求较高。1 1 7 氯代烃法回收钯[13]

赵岩等做过氯代烃法回收钯。废钯催化剂经过洗涤焙烧处理后除去残炭, 放入一个石英管中, 使气化的有机氯代烃在氮气或空气作载气情况下于450~500e 通过该管子, 在管中气化的有机氯代烃类与废钯催化剂反应, 生成挥发性的钯氯化物, 在管的冷却部位或其他冷的介质中回收, 得到易溶于水的棕红色粉末。反应温度在500e 时钯回收率最高, 在450e 时, 钯回收率96 35%, 纯度97%以上。

此方法回收率较高, 并且不损伤催化剂载体, 因此在回收钯时载体亦可以回收利用。但该方法中, 气化的氯代烃与少量水蒸气作用生成pH

将洗净的废钯催化剂与氢氧化钠水溶液(4g /L) 搅拌混合, 再加入甲醛或在60e 下通氢, 将钯还原为金属钯之后, 加入8mol/L 盐酸, 在搅拌下通入氯气, 使钯以H 2PdCl 4的形式被溶解下来, 过滤水洗, 滤液与水洗合并一处, 将一铝片(铝质量分数99 5%) 浸入, 钯被沉淀, 得到粗钯。回收率在92%以上, 钯纯度为98%。

盐酸中通氯气法, 因所加氯气不能完全被吸收,

, , 图3 废P d/C 催化剂回收流程图

需说明:¹灼烧是整个工艺的关键, 采用专用焚烧炉可以较好地解决这一问题。º只有控制好各个工序的反应条件, 才能提高回收率。

1 2 2 氧化焙烧, 盐酸浸出, 氨络合分离[16]

废Pd -C 催化剂置于氧化焙烧炉内, 控制温度, 防止Pd 氧化, 在90e 下用8mol/L 盐酸(废催化剂的质量与盐酸的体积比为50B 1) 浸1 5h, 为浸出完全可适量加入双氧水或氯酸钠, 完全浸出时间2h (总计值) 。工艺上采用三段浸出流程, Pd 残留率98%。亦可以用离子交换树脂提纯Pd 。

该方法因用盐酸和氧化剂, 对设备材质要求较高, 另外工艺上采用三段浸出流程, 操作复杂, 不宜工业化生产。

1 2 3 烧碱浸出法

将废催化剂用CCl 4冲洗并干燥, 以1质量份废催化剂配100质量份2mol/L 的氢氧化钠溶液, 加热, 搅拌, 冷却到室温, 后通入Cl 2, 控制pH 值9 4以下向该溶液中加入浓盐酸, 形成可溶性Pd 盐。过滤, 除炭, 用联氨碱溶液进行还原, 获金属Pd, Pd 回收率99%。

1 2 4 焚烧炉系统法

将废钯碳催化剂在800~1150e 温度下, 焚烧炉系统中充分供给空气焚烧, 使碳烧尽, 所得烧灰在

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化学推进剂与高分子材料

2003年第1卷第2期

Chemical Propellants &Polymeric M aterials

赶硝转为氯化物溶液, 所得溶液依次加入氨水配合, 加入盐酸酸化沉淀, 氨水溶解沉淀, 水合肼还原, 得纯钯粉。钯纯度99 95%, 回收率\95%。

除上述外, 尚有火法(气相挥发) , 萃取, 加压酸浸法, 氯化(氟化) 挥发法, 吸附法等回收技术。1 3 Pd -Cu 催化剂的回收

1 3 1 乙烯氧化制乙醛用氯化钯和氯化铜为催化剂, 其回收流程见图4。废钯、铜催化剂用H Cl 溶解后, 利用钯和铜在盐酸中溶解度的不同而还原析出钯,

与铜分离。

[17]

2 结束语

上述方法中, 每个方法各有优缺点, 有的方法钯回收率低; 有的方法是载体粉末与钯回收液分离困

难, 使钯的纯度降低; 有的方法是设备复杂, 腐蚀严重等。

废钯催化剂为宝贵的二次资源, 有相当高的回收价值。建议国内相关企业重视钯废催化剂的回收工作。

参考文献

1 陈梅奎, 等 中国催化剂工业实用指南 1993 10

2 辛爱铀, 等 含钯废催化剂的回收概况 化工环保, 1989(9) :276

3 JP 87059056 19874 U S 5304359 19945 G B 922021 1963

6 张方宇, 李庸华 废催化剂中钯的回收 贵金属, 1997, 18(1) :29~307 CA 1228989 19878 G B 1517599 1976

9 孙锦宜 废钯催化剂的回收技术 金陵石油化工, 1995

(2) :41~43

10 姚红, 林桂燕 从废催化剂P d -Al 2O 3中提取钯 贵金属,

1997, 18(4) :25~2711 JP 03158425 199112 U S 4337085 1982

13 赵岩 过氧化氢生产废触媒中贵金属钯的回收 黎明化

工, 1996(2) :3114 U S 5045290 1991

15 从废Pd/C 催化剂中回收Pd 湖南化工, 1993(3) :6316 张方雨, 王秋萍, 荆小旦, 等 从失效的C -Pd 催化剂中回

收Pd 贵金属, 1993, 14(2) :43~4417 CN 91104385 3 1993

图4 废P d -Cu 催化剂回收流程图

1 3 2 Pd -Cl 2-CuCl 2乙烯催化氧化催化剂回收

利用Pd 、Cu 在盐酸溶解度差异而还原分离。也有利用盐酸作浸出剂, 盐酸的体积与废催化剂的质量之比为1B 3, 3~6mol/L H Cl, 以H 2O 2为氧化剂使浸出液中铜保持高价态, Pd 浸出率约80%~90%。工艺上采用二段逆流浸出方式。pH 值控制在0 5~2 5下, 用黄原酸盐作PdCl 2沉淀分离剂, 钯沉淀率在99%左右。富集后的钯应用二氯二氨络亚钯络合废钯法精制2次, 得钯纯度99 5%, 回收率96%。

该方法因用双氧水氧化, 对设备材质要求较高, 工艺上采用二段逆流浸出方式, 操作复杂。

Recovery of Palladium from Spent Palladium -Based Catalyst

Z heng Shujun

(Liming Resear ch I nstitute of Chemical I ndus tr y , luoyang 471001)

Abstract :Various methods for recovery of palladium from Pd/Al 2O 3, Pd/C and Pd/Cu spent catalysts w ere introduced, and their advantages and draw backs w ere discussed

Keywords :palladium, recovery, spent palladium catalysts, palladium recovery rate

Degussa 计划建甲基丙烯酸酯工厂

Degussa 拟于美国建完全自主开发的特种甲基丙烯酸酯综合工厂, 产品用于胶粘剂、涂料和塑料制作。

特种甲基丙烯酸酯基于Cyr o 生产的甲基丙烯酸甲酯, 后者产能130000t/a 。该厂也有挤制薄板。

Degussa 是特种甲基丙烯酸酯的领先制造商, 具有

80000t/a 产能。其竞争对手是Rohm and Haas, A tofina, M itsubishi Rayon 等。该市场根据下游产品应用状况以(4%~8%) /a 速度增长。公司计划步入新特种高聚物领域, 拟研究液晶技术。

Chemical Week, 2002, M ar 27:16

(萱)