石蜡油分解实验 碎瓷片的作用

保证反应完全啊

乙酸乙酯（ethyl acetate），一种化合物，化学式是C4H8O2，分子量为88.11。又称醋酸乙酯，是一种具有官能团-COOR的酯类（碳与氧之间是双键），能发生醇解、氨解、酯交换、还原等一般酯的共同反应。低毒性，有甜味，浓度较高时有刺激性气味，易挥发，具有优异的溶解性、快干性，用途广泛，是一种重要的有机化工原料和工业溶剂。属于一级易燃品，应贮于低温通风处，远离火种火源。实验室一般通过乙酸和乙醇的酯化反应来制取。

制备方法

实验室制备

乙酸乙酯的制取：先加乙醇，再加浓硫酸（加入碎瓷片以防暴沸），最后加乙酸， 然后加热（可以控制实验）。

注：投料比大致为乙醇/乙酸（体积比）=1.6且作为催化剂硫酸的量一般只需乙醇的3%即可。

乙酸和乙醇的酯化反应制乙酸乙酯

反应方程式

注意事项

1、酯化反应是一个可逆反应。为了提高酯的产量，必须尽量使反应向有利于生成酯的方向进行。一般是使反应物酸和醇中的一种过量。在工业生产中，究竟使哪种过量为好，一般视原料是否易得、价格是否便宜以及是否容易回收等具体情况而定。在实验室里一般采用乙醇过量的办法。乙醇的质量分数要高，如能用无水乙醇代替质量分数为95%的乙醇效果会更好。催化作用使用的浓硫酸量很少，一般只要使硫酸的质量达到乙醇质量的3%就可完成催化作用，但为了能除去反应中生成的水，应使浓硫酸的用量再稍多一些。

2、制备乙酸乙酯时反应温度不宜过高，在保持在60℃～70℃之间，温度过高时会产生乙醚和亚硫酸或乙烯等杂质。液体加热至沸腾后，应改用小火加热。事先可在试管中加入几片碎瓷片，以防止液体暴沸。

3、导气管不要伸到Na2CO3溶液中去，防止由于加热不均匀，造成Na2CO3溶液倒吸入加热反应物的试管中。而且乙醇与乙酸极易溶于水，会造成倒吸。

4、浓硫酸既作催化剂，又做吸水剂。

5、Na2CO3溶液的作用是：

⑴饱和碳酸钠溶液的作用是冷凝酯蒸气，减小酯在水中的溶解度（利于分层），除出混合在乙酸乙酯中的乙酸，溶解混合在乙酸乙酯中的乙醇。

⑵Na2CO3能跟挥发出的乙酸反应，生成没有气味的乙酸钠，便于闻到乙酸乙酯的香味。

6、为有利于乙酸乙酯的生成，可采取以下措施：

⑴制备乙酸乙酯时，反应温度不宜过高。

⑵最好使用冰醋酸和无水乙醇。同时采用乙醇过量的办法。

⑶起催化作用的浓硫酸的用量很小，但为了除去反应中生成的水，浓硫酸的用量要稍多于乙醇的用量。

⑷使用无机盐Na2CO3溶液吸收挥发出的乙酸。

7、用Na2CO3不能用碱（NaOH）的原因：虽然也能吸收乙酸和乙醇，但是碱会催化乙酸乙酯彻底水解，导致实验失败。

本试卷分为第Ⅰ卷（选择题）和第Ⅱ卷（非选择题）两部分。满分150分。考试时间120分钟。

可能用到的相对原子质量：H—1 C—12 N—14 O—16 Na—23 Mg—24 Al—27S—32 Cl—35.5 Mn—55 Zn—65 Ag—108

第I卷（选择题）

一、选择题(本题包括10小题，每小题3分，共30分。每小题只有一个选项符合题意)

1、2008年北京奥运会“祥云”火炬用的是环保型燃料——丙烷（C3H8），悉尼奥运会火炬所用燃料为65%丁烷（C4H10）和35%丙烷，已知丙烷的燃烧热为：，下列有关说法正确的是（）

A．奥运火炬燃烧主要是将化学能转变为热能和光能

B．丙烷的沸点比正丁烷高

C．丙烷、空气及铂片可组成燃料电池，在丙烷附近的铂极为电池的正极

D．丙烷燃烧的热化学方程式为C3H8(g)+5O2(g)=3CO2(g)+4H2O(g)；△H=-2221.5kJ/mol

答案：A

2、下列混合物的分离和提纯方法中，不是从溶解性的角度考虑的是（）

A．重结晶B．蒸馏 C．过滤 D．萃取

答案：B

3、分类方法在化学学科的发展中起到了非常重要的作用。下列分类标准合理的是（）

①根据酸分子中含有的氢原子个数将酸分为一元酸、二元酸等

②根据反应中是否有电子的转移将化学反应分为氧化还原反应和非氧化还原反应

③根据分散系是否具有丁达尔现象将分散系分为溶液、胶体和浊液

④根据反应中的热效应将化学化学反应分为放热反应和吸热反应

A．①②B．③④C．①③D．②④

答案：D

4、用NA表示阿伏加德罗常数，下列说法正确的是（）

A．1.4 g乙烯和丙烯的混合物中含碳原子数为0.2NA

B．标准状况下，2.24LNO与N2的混合气中所含分子总数为0.1NA

C．常温常压下，1 molD3O+中所含中子数为10NA

D．7.8gNa2O2晶体中含有0.2NA个阴离子

答案：B

5、在一定条件下，下列粒子的还原性顺序为：Cl-＜Br-＜I-＜SO2，由此判断一下各反应的溶液中不能发生的是（）

A． 2Fe3++SO2+2H2O=2Fe2++SO42-+4H+

B．2Br-+4H++SO42-= SO2+ Br2+ 2H2O

C．2Fe2++Cl2=2Fe2++2Cl-

D． I2+ SO2+2H2O=4H++SO42-+2I-

答案：B

6、下列离子方程式正确的是（）

A．硫酸氢铵和氢氧化钠等物质的量混合　NH4＋＋OH－＝NH3↑＋H2O

B．碳酸氢钙与过量氢氧化钙溶液反应:Ca2++HCO3－＋2OH－＝CaCO3↓+ CO32－+2H2O

C． Ca(ClO)2溶液中通人SO2气体：Ca2++ClO—+SO2 +H2O = CaSO3↓+2HClO

D．氯气与氢氧化钠溶液反应：Cl2＋2OH－＝Cl－＋ClO－＋H2O

答案：D

7、下列关于环境、健康和发展的叙述中，不正确的是（）

A．可吸入颗粒（例如硅酸盐粉尘）形成气溶胶，对人类健康危害极大

B．开发利用绿色能源替代化石能源是实现人类可持续发展的必由之路

C．装修材料中的苯主要来自胶、漆等，是强致癌物

D．氟氯烃含量是空气质量报告的主要项目之一

答案：D

8、已知X、Y、Z三种主族元素在周期表中的相对位置如图所示，且X的原子序数为a，下列说法不正确的是（）

A．Y、Z的原子序数之和可能为2a

B．Y的原子序数可能是a-17

C．Z的原子序数可能是a＋31

D．X、Y、Z一定都是短周期元素

答案：D

9、葡萄糖是生命活动不可缺少的物质。葡萄糖结构中有4个手性碳原子，存在16种同分异构体，如下结构是生物体内的葡萄糖。糖的命名可由甘油醛推导而来。请仔细观察下图。有关该结构的说法正确的是（）

D—甘油醛L—甘油醇 D—甘露糖 葡萄糖

A．名称为：D—葡萄糖

B．名称为：L—葡萄糖

C．葡萄糖在人体内不可转化为乳酸，但可转化为乙醇

D．无论D型还是L型葡萄糖都不具有旋光性

答案：A

10、下列关于硅及其化合物的描述正确的是（）

A．工业上常用硅制造光导纤维

B．二氧化硅是硅酸的酸酐，不能与酸反应

C．硅的导电性介于导体与绝缘体之间，是良好的半导体材料

D．硅酸盐都是不溶于水的物质，均可以写成氧化物的形式

答案：C

二、不定项选择题（本题包括10小题，每小题4分，共40分，每小题有一个或两个选项符合题意。若正确答案只包括一个选项，多选时，该题为0分；若正确答案包括两个选项，只选一个且正确的得2分，选两个且都正确的得4分，但只要选错一个，该小题就为0分）

11、某学生用NaHCO3和KHCO3组成的某混合物进行实验，测得如下数据（盐酸的物质的量浓度相等）

50mL盐酸50mL盐酸50mL盐酸m(混合物)9.2

g15.7

g27.6

gV(CO2)(标况)2.24

L3.36

L3.36

L

则下列分析推理中不正确的是（）

A．盐酸的物质的量浓度为3.0 mol/L

B．根据表中数据不能计算出混合物中NaHCO3的质量分数

C．加入混合物9.2 g时盐酸过量

D．15.7 g混合物恰好与盐酸完全反应

答案：BD

12、为确定某含一种溶质形成的溶液的离子组成，进行如下实验：

①测定溶液的pH，溶液显强碱性。

②取少量溶液加入稀盐酸至溶液呈酸性，产生无刺激性、能使澄清石灰水变浑浊的气体。

③在上述溶液中再滴加Ba(NO3)2溶液，产生白色沉淀。

④取上层清液继续滴加Ba(NO3)2溶液至无沉淀时，再滴加Ag NO3溶液，产生白色沉淀。

根据实验以下推测正确的是（ ）

A．一定有SO32－离子 B．一定有CO32－离子

C．不能确定C1—离子是否存在 D．不能确定HCO3－离子是否存在

答案：BC

13、亚硝酸钠俗称“工业盐”，有很强的毒性，因“外观与口感与食盐相似，而常常被误用、误食，为了区分亚硝酸钠与食盐，某研究性小组通过查阅资料后得知：亚硝酸钠具有强氧化性，可与硝酸银溶液反应产生沉淀，亚硝酸是一种弱酸，不稳定，易分解为两种气体，据此设计了如下方案，①分别向盛有两种溶液的试管中加入稀硫酸，如试管中有红棕色气体产生的为亚硝酸钠；②用洁净的玻棒分别蘸取两种无色溶液滴在淀粉碘化钾试纸上，出现蓝色的是亚硝酸钠；③向两支盛有硫酸亚铁溶液的试管中分别加入氯化钠和亚硝酸钠，溶液变棕黄色的是亚硝酸钠④分别向盛有两种溶液的试管中加入硝酸银，有白色沉淀产生的是氯化钠，另一支试管内是亚硝酸钠。其中能够区分亚硝酸钠与食盐的操作及结论正确是（）

A．①②③④ B．①②④ C．①②③ D．①③④

答案：C

14、下列有关说法正确的是（）

A．甲烷是烃中含碳百分含量最高的

B．现在是多能源时代，因此我国现在能源供应主要是核电

C．汽油中掺入酒精作为燃料可以减少污染

D．1mol乙酸可与乙醇在一定条件下发生酯化反应，可生成1mol乙酸乙酯

答案：C

15、下列叙述正确的是（）

A．火法炼铜的反应为Cu2S+O2高温2Cu+SO2，此反应中Cu2S只作氧化剂

B．由海水制淡水可用太阳能蒸发的方法

C．合成纤维的年产量是衡量一个国家石油化学工业发展水平的标志

D．含铅汽油的停止使用是因为铅资源紧张

绿色化学、原子经济

答案：B

16、下列叙述正确的是（）

A．0.1mol·L－1氨水中，c(OH-)=c(NH4+)

B．在常温下，10 mL 0.02mol·L－1HCl溶液与10 mL 0.02mol·L－1Ba(OH)2溶液充分混合,若混合后溶液的体积为20 mL，则溶液的pH=12

C．在0.1mol·L－1CH3COONa溶液中，c(OH-)=c(CH3COOH)＋c(H+)

D．0.1mol·L－1某二元弱酸强碱盐NaHA溶液中，c(Na+)=2c(A2-)＋c(HA-)＋c(H2A)

答案：BC

17、由氧化铜和氧化铁的混合物ag，加入2mol/L的硫酸溶液50mL，恰好完全溶解，若将ag的该混合物在过量的CO气流中加热充分反应，冷却后剩余固体的质量为（）

A．1.6ag B．（a-1.6)g C．（a-3.2)g D．无法计算

答案：B

18、下表是五种银盐的溶度积常数（25℃）：

化学式 AgCl Ag2SO4 Ag2S AgBr AgI

溶度积 1.8×10-10 1.4×10-5 6.3×10-50 7. 7×10-13 8.51×10-16

下列说法不正确的是（）

A．五种物质在常温下溶解度最大的是Ag2SO4

B．将氯化银溶解于水后，向其中加入Na2S，则可以生成黑色沉淀

C．对于氯化银、溴化银和碘化银三种物质在常温下的溶解度随着氯、溴、碘的顺序增大

D．沉淀溶解平衡的建立是有条件的，外界条件改变时，平衡也会发生移动

答案：C

19、有两只串联的电解池，甲池盛有CuSO4溶液，乙池盛有一定量某硝酸盐的稀溶液，用惰性电极电解，当甲池的阴极上析出1.6gCu时，乙池的阴极上析出0.45g固体，则乙池的溶质可能是（）

A．NH4NO3B．Al(NO3)3 C．Cu(NO3)2 D．Mg(NO3)2

答案：C

20、下列实验能达到预期实验目的是（）

序号 实验操作 实验目的

A． Cl2、Br2分别与H2反应 比较氯、溴的非金属性强弱

B． MgCl2、AlCl3溶液中分别通入NH3 比较镁、铝的金属性强弱

C． 测定Na2CO3、Na2SO4两溶液的pH 比较碳、硫的非金属性强弱

D． 用同一电路测定盐酸、醋酸两溶液的导电性 比较盐酸、醋酸的酸性强弱

答案：AC

第II卷（非选择题 共80分）

三、（本题包括3小题，共32分）

21、（9分）（1）化学实验必须注意安全，下列做法存在安全隐患的是 （选填序号）。

A．氢气还原氧化铜实验中，先加热氧化铜后通氢气

B．蒸馏石油时，加热一段时间后发现未加碎瓷片，立刻拨开橡皮塞并投入碎瓷片

C．实验室做钠的实验时，余下的钠屑投入到废液缸中

D．配制浓硫酸与酒精混合液时，将1体积的酒精倒入3体积的浓硫酸中

E．皮肤上沾有少量浓硝酸时，立刻用大量水冲洗，再涂上稀碳酸氢钠溶液

F．制乙烯时，用量程为300℃的温度计代替量程为200℃的温度计，测反应液的温度

（2）下列有关实验的叙述，正确的是(填序号)

A．用渗析法分离淀粉中混有的NaCl杂质

B．用碱式滴定管量取20.00mL高锰酸钾溶液

C．测定某溶液的pH时，将润湿的pH试纸浸入到待测溶液，过一会取出，与标准比色

卡进行对比

D．用浓氨水洗涤做过银镜反应的试管

E．配制银氨溶液时，将稀氨水慢慢滴加到硝酸银溶液中，产生沉淀后继续滴加到沉淀

刚好溶解为止

F．配制一定浓度的溶液时，若定容时不小心加水超过容量瓶的刻度线，应立即用滴管吸去多余的部分

G．在氢氧化铁胶体中加少量硫酸会产生沉淀

答案：（1）ABCD（5分）（2）AEG（4分）

22、（10分）如下图所示，在25℃时，在烧杯A中装有50.0mL水，烧杯B中装有0.50 mol/L盐酸50.0 mL，把NO2和N2O4的混和气体盛在两个连通的烧瓶C、D里，然后用夹子夹住橡皮管，把C烧瓶放人A烧杯中，D烧瓶放人B烧瓶中。

往A烧杯中加入50.0 g NH4NO3粉末搅拌使其完全溶解，往B烧杯中加入2.0 g NaOH

固体搅拌并使其溶解后。回答下列问题：

(1)烧杯A中温度(填“升高”、“降低”或“不变”)____________；烧杯B中温度(填“升高”、“降低”或“不变”)__________。

(2)已知在NO2生成N2O4的可逆反应里，正反应是放热反应，逆反应是吸热反应：

2NO2(g) N2O4(g)

从上面实验可知C烧瓶内混和气体颜色(填“变浅”、“变深”或“不变”)______；D烧

瓶内混和气体颜色(填“变浅”、“变深”或“不变”)_______________。

(3)用pH试纸测定烧杯A中溶液的pH可知其pH(填“大于7”、“等于7”或“小于7”)_________，导致该溶液pH这一变化的原因可用离子方程式表示如下：_______________.

(4)若实验测得B烧杯中酸碱中和反应放热1.4325 kJ，则NaOH溶液和HCl溶液发生中

和反应的热化学方程式为___________。

(5)若起始时在D烧瓶中充入m g N2O4，此时测得烧瓶中压强为1.01×105Pa，当可逆反

应：N2O4(g) 2NO2达到化学平衡状态时压强变为1.515×105Pa，则平衡混和气体

的平均相对分子质量为：__________________。(精确到小数点后两位)

答案：(1)降低；升高(每空1分，共2分)

(2)变浅；变深(每空1分，共2分)

(3)小于7(1分)；NH+4+H2ONH3·H2O+H+(3分)

(4)NaOH(aq)+HCl(aq)==NaCl(aq)+H2O(1)△H=-57.3kJmol-1(2分)

(5)61.33(5分)

23、（13分）有一包含有氧化镁的碳酸钙粉末，某课外活动小组通过实验，用测定氧化镁质量的方法测定混合粉末中碳酸钙的质量分数。请你根据他们设计的下列操作步骤进行补充，并回答有关问题。

①称取3.3g样品放入锥形瓶中，缓慢滴入60mL3.0mol/L的盐酸。滴加盐酸过程中，锥形瓶内可观察到的现象是 。

②加入 。

③称量一张滤纸(其质量为W1g)安装过滤器，过滤。过滤时，某同学操作不慎，使漏斗里的液体的液面高于滤纸的边缘，该同学发现后，应采取的措施是。

④ ，目的是 。

⑤取滤渣连同滤纸放在坩埚内进行干燥与灼烧至恒重W3g(已知坩埚的质量为W2g)，滤渣经灼烧后，固体物的成分(不考虑滤纸灰)是(填化学式) 。

⑥取另一张质量与过滤时所使用的相同的滤纸放在另一坩埚(质量为W4g)内干燥与灼烧至恒重W5g。

则该样品中碳酸钙的质量分数为。

某同学在进行①操作称量样品时，是把样品放在托盘天平的右盘里，左盘里共放了3g砝码，天平摆动到达平衡时，游码处于0.3g的刻度上。这位同学的称量操作对最后结果造成的影响是(填无、偏高、偏低) 。

答案：

第1步：有无色气泡冒出；粉末逐渐溶解，直至全部消失（2分）

第2步：加入足量的NaOH稀溶液（2分）

第3步：洗涤滤纸和漏斗内壁，沉淀并入原沉淀；然后更换滤纸，重新过滤（2分）

第4步：用水洗涤沉淀2～3次；洗去沉淀中可溶性杂质（2分）

第5步：MgO （1分）

第6步：（3分） 偏高（1分）。

四、（本题包括4小题，共38分）

24、（13分）工业制备高锰酸钾是锰的重要化合物和常用的氧化剂。以下是工业上用软锰矿制备高锰酸钾的一种工艺流程。

（1）KMnO4稀溶液是一种常用的消毒剂。其消毒原理与下列物质相同的是______（填代号）。

a. 84消毒液（NaClO溶液）b. 双氧水 c. 苯酚 d. 75%酒精

（2）高锰酸钾保存在棕色试剂瓶，下列试剂保存不需要棕色试剂瓶的是_______（填代号）。

a. 浓硝酸 b. 硝酸银 c. 氯水 d. 烧碱

（3）上述流程中可以循环使用的物质有 、 （写化学式）。

（4）若不考虑物质循环与制备过程中的损失，则1mol MnO2可制得 mol KMnO4。

（5）该生产中需要纯净的CO2气体。若实验室要制备纯净的CO2，所需试剂最好选择（选填代号） 。

a. 石灰石 b. 稀HCl c. 稀H2SO4d. 纯碱

（6）操作Ⅰ的名称是 ；操作Ⅱ根据KMnO4和K2CO3两物质在（填性质）上的差异，采用 （填操作步骤）、趁热过滤得到KMnO4粗晶体。

答案：（1）ab；（2分）（2）d；（2分）（3）MnO2；KOH；（2分）（4）2／3 ；（2分）（5）cd；（2分）（6）过滤；溶解度；浓缩结晶；（3分）

25、（12分）无机框图下图为中学化学中几种常见物质的转化关系（部分产物已略去）。已知：A、C、D是常见的气体单质，F气体极易溶于水，且液态常做制冷剂。

（1）写出化学式A，D ，F，写出电子式G ；

（2）鉴定G中阳离子的实验方法和现象__________________________________；

（3）D单质和E溶液反应，生成一种常见的消毒剂和漂白剂的有效成分，写出D+E溶液反应的离子方程式和③的化学方程式 、

。

（4）工业上电解B溶液制得一系列化工原料，写出其电解的化学方程式，并标出电子转移的方向和数目 。

答案：（1）N2、Cl2、NH3、； （共4分）

（2）取少量D的溶液加人试管中，用胶头滴管加入少量NaOH浓溶液，加热 用湿润的红色石蕊试纸在试管口检验放出的气体，试纸变蓝色（2分）

（3）2OH－+Cl2=ClO－+Cl－+H2O （2分）8NH3+3Cl2N2+6NH4Cl （2分）

（4） （2分）

26、（6分）大约有85%化学反应需要用催化剂，催化剂研究是二十一世纪化学研究的重要课题之一。

I、某中学化学小组查阅资料发现金属氧化物A也能催化氯酸钾的分解，且A和二氧化锰的最佳催化温度均在500℃左右。于是对A和二氧化锰的催化性能进行了定量对照实验，实验时均以收满500mL氧气为准（其他可能影响实验的因素均可忽略）。

表一、用MnO2作催化剂

实验序号 KClO3的质量/g MnO2的质量/g 反应温度/℃ 待测数据

1 8.0 2.0 500

2 8.0 2.0 500

表二、用A作催化剂

实验序号 KClO3的质量/g A的质量/g 反应温度/℃ 待测数据

1 8.0 2.0 500

2 8.0 2.0 500

请回答：上述实验中的待测数据应是；

完成此研究后，他们准备发表一篇研究报告，请你替他们拟一个报告的题目：

。

II、已知下列化学反应：2H2O2

+ 2KMnO4 + 3H2SO4 = K2SO4

+ 5O2↑+ MnSO4 + 8H2O。某化学研究性学习小组在做此实验时发现：在敞口容器中，

当H2O2与酸化的KMnO4溶液混合时，开始放出氧气的速率很慢，一段时间后产生氧气的速率很迅速，经过测定发现溶液中温度变化不大，学生百思不得其解，经向老师询问，老师说：影响化学反应速率的外界因素有浓度、温度、压强和催化剂，现随着反应的进行，反应物的浓度在逐渐降低，敞口容器的压强不受影响，反应的温度变化不大，则可能的因素是催化剂的影响。在老师的提示下学生又做了三个对比实验如下：

（1）空白实验

（2）起始时加入少量K2SO4固体

（3）起始时加入少量MnSO4固体

（4）起始时加入少量水

结果发现（1）、（2）起始反应速率差不多，（4）的起始反应速率比（1）、（2）慢，（3）的起始反应速率很快。请解释（1）实验中反应速率的变化现象的原因是： ________________________________ __。

答案：I、相同条件下收满500mL氧气所用的时间（2分）；不同催化剂的催化效果对照研究（2分）。

II、反应生成的MnSO4对此反应起催化作用，故反应速率先慢后快（2分）。

27、（7分）化学平衡现有反应：CO(g)+H2O(g) CO2(g)+H2(g)(正反应为放热反应)，在850℃时，K=1。

(1)若升高温度到950℃时，达到平衡时K1(填“大于”、“小于”或“等于”)平衡常数的表达式为 。

(2)850℃时，若向一容积可变的密闭容器中同时充入1.0mol CO、3.0mol H2O、1.0mol CO2和x mol H2，则：

①当x=5.0时，上述平衡向(填"正反应”或“逆反应”)方向进行。

②若要使上述反应开始时向正反应方向进行，则x应满足的条件是 。

(3)在850℃时，若设x=5.0和x=6.0，其他物质的投料不变，当上述反应达到平衡后，测得H2的体积分数分别为a%和b%则a b(填“大于”、“小于”或“等于”)。

答案：(1)小于（1分）K= （1分）

(2)①逆反应 （1分） ②0≤x<3.0

（2分）

(3)小于（2分）

五、选做题（本题包括3小题，每小题10分，考生只能选做一题。28小题为“有机化学基础”内容的试题，29小题为“物质结构与性质”内容的试题，30小题为“化学与技术”内容的试题）

28、（10分）已知A为芳香烃的衍生物，只含C、H、O三种元素，苯环上只有两种取代基，并且这两种取代基处于邻位，A的相对分子质量为164。A不能使FeCl3溶液变色，但可被银氨溶液氧化为B；B能在浓H2SO4存在和加热条件下发生分子内的酯化反应生成C，C分子中除苯环外还有一个含氧的六元环（与苯环共用2个C原子）。

（1）B分子中的含氧官能团是。

（2）已知醛基（—CHO）是一个平面结构，则醛基中C原子的杂化方式是 杂化。A的侧链核磁共振氢谱有 个信号峰，其比例为（由小到大） 。

（3）试写出其中的任意两种A及其对应的C的结构简式（请按对应关系分组填写）

第一组A C

第二组A C

答案：（1）－COOH、－OH （共2分）（2）sp2（2分） 5 （1分） 1∶1∶1∶2∶3（1分）

（3）第一组 A C 第二组 A C （共4分）

29、（10分）有A、B、C、D、E、F、G七种元素，除E为第四周期元素外其余均为短周期元素。A、E、G位于元素周期表的s区，其余元素位于p区，A．E的原子外围电子层排布相同，A的原子中没有成对电子；B元素基态原子中电子占据三种能量不同的原子轨道且每种轨道中的电子总数相同；C元素原子的外围电子层排布式为nsnnpn+1；D元素的第一电离能列同周期主族元素第三高；F的基态原子核外成对电子数是成单电子数的3倍；G的基态原子占据两种形状的原子轨道，且两种形状轨道中的电子总数均相同。回答下列问题：

（1）写出下列元素的符号：D ① ，G②；

（2）D的前一元素第一电离能高于D的原因： ③；

（3）由A、B、C形成的ABC分子中，含有 ④ 个σ键， ⑤ 个π键；

（4）由D、E、F、G形成的盐E2DF4、GDF4的共熔体在冷却时首先析出的物质是⑥（写化学式），原因是 ⑦ ；

答案：① S （1分） ② Mg （1分） ③D的前一元素是P，P的3p能级为半充满状态的3p3，是稳定结构；而S元素的3p能级3p4，是不稳定的结构。故P的第一电离能高于S（3分）

④ 2 （1分） ⑤ 2 （1分） ⑥ MgSO4 （1分）⑦ MgSO4的晶格能大于K2SO4的晶格能。（2分）

30、（10分）海水中含有丰富的化学元素，下面是某化工厂从海水中提取NaCl、Mg（以MgCl2形式存在）和Br2（以NaBr的形式存在）及综合利用的生产流程简图：

请回答：

(1)Mg(OH)2中加入盐酸后，要获得MgCl2·6H2O晶体，需要进行的实验操作依次为____。

A．蒸馏 B．灼烧 C．过滤 D．蒸发 E．冷却结晶

(2)利用MgCl2·6H2O可制得无水氯化镁，应采取的措施是 。

(3)目前工业上主要采用离子交换膜法电解饱和食盐水，下列关于离子交换膜电解槽的叙述错误的是 。

A．精制饱和食盐水进入阳极室

B．纯水（加少量NaOH）进入阴极室

C．阴极产物为氢氧化钠和氢气

D．电解槽的阳极用金属铁网制成

(4)母液中常含有MgCl2、NaCl、MgSO4、KCl等，

可进一步加工制得一些重要的产品。若将母液加热升

温到60℃以上，随着水分的蒸发，会逐渐析出晶体，

此晶体的主要成分是__________________；过滤上述

晶体后，将滤液降温到30℃以下，又逐渐析出晶体，

用一定量的冷水洗涤该晶体，最后可得到比较纯净

的 晶体。

答案：(1)D、E、C （3分） (2)在HCl气流中脱水，防止MgCl2水解（2分）

(3)D （2分）(4)MgSO4 、NaCl；KCl（3分）

乙醇分子中含有极化的氧氢键,电离时生成烷氧基负离子和质子.CH3CH2OH（可逆）CH3CH2O- + H+ 乙醇的pKa=15.9,与水相近.乙醇的酸性很弱,但是电离平衡的存在足以使它与重水之间的同位素交换迅速进行.CH3CH2OH+D2O（可逆）CH3CH2OD+HOD 因为乙醇可以电离出极少量的氢离子,所以其只能与少量金属（主要是碱金属）反应生成对应的醇金属以及氢气：2CH3CH2OH + 2Na2CH3CH2ONa + H2 乙醇可以和高活跃性金属反应,生成醇盐和氢气.醇金属遇水则迅速水解生成醇和碱 结论：（1）乙醇可以与金属钠反应,产生氢气,但不如水与金属钠反应剧烈.（2）活泼金属（钾、钙、钠、镁、铝）可以将乙醇羟基里的氢取代出来.

还原性

乙醇具有还原性,可以被氧化成为乙醛.酒精中毒的罪魁祸首通常被认为是有一定毒性的乙醛,而并非喝下去的乙醇.例如 2CH3CH2OH + O2 2CH3CHO + 2H2O（条件是在催化剂Cu或Ag的作用下加热） 实际上是乙醇先和氧化铜进行反应,然后氧化铜被还原为单质铜,现象为：黑色氧化铜变成红色.乙醇也可被高锰酸钾氧化,同时高锰酸钾由紫红色变为无色.乙醇也可以与酸性重铬酸钾溶液反应,当乙醇蒸汽进入含有酸性重铬酸钾溶液的硅胶中时,可见硅胶由橙红色变为草绿色,此反应现用于检验司机是否醉酒驾车.

酯化反应

乙醇可以与乙酸在浓硫酸的催化并加热的情况下发生酯化作用,生成乙酸乙酯（具有果香味）.C2H5OH+CH3COOH－浓H2SO4△(可逆)CH3COOCH2CH3+H2O（此为取代反应） “酸”脱“羧基”,“醇”脱“羟基”上的“氢”

与氢卤酸反应

乙醇可以和卤化氢发生取代反应,生成卤代烃和水.C2H5OH + HBrC2H5Br + H2O或写成CH3CH2OH + HBr CH3CH2Br + H-OH C2H5OH + HXC2H5X + H2O 注意：通常用溴化钠和硫酸的混合物与乙醇加热进行该反应.故常有红棕色气体产生.

氧化反应

（1）燃烧：发出淡蓝色火焰,生成二氧化碳和水（蒸气）,并放出大量的热,不完全燃烧时还生成一氧化碳,有黄色火焰,放出热量 完全燃烧：C2H5OH+3O2－点燃2CO2+3H2O 不完全燃烧：2C2H5OH+5O2—点燃2CO2+2CO+6H2O （2）催化氧化：在加热和有催化剂（Cu或Ag）存在的情况下进行.2Cu+O2－加热2CuO C2H5OH+CuOCH3CHO+Cu+H2O 　即催化氧化的实质(用Cu作催化剂） 总式：2CH3CH2OH+O2－Cu或Ag2CH3CHO+2H2O （工业制乙醛） 乙醇也可被浓硫酸跟高锰酸钾的混合物发生非常激烈的氧化反应,燃烧起来.（切记要注酸入醇,酸与醇的比例是1:3）

消去反应和脱水反应

乙醇可以在浓硫酸和高温的催化发生脱水反应,随着温度的不同生成物也不同.（1）消去（分子内脱水）制乙烯（170℃浓硫酸）制取时要在烧瓶中加入碎瓷片（或沸石）以免爆沸.C2H5OHCH2=CH2+H2O （2）缩合（分子间脱水）制乙醚（130℃-140℃ 浓硫酸） 2C2H5OH C2H5OC2H5 + H2O（此为取代反应）

故答案为：NaOH（Na2CO3）溶液；反应必须在碱性条件下发生；

（2）银镜反应，通常做法为实验前应先将试管用氢氧化钠溶液洗涤，再依次用自来水、蒸馏水冲洗，这样，试管内壁洁净，无污物，可使银析出得均匀，附着得牢固；实验过程中：银氨溶液现配现用，稀氨水逐滴加入AgNO3溶液中，最初产生的白色沉淀后沉淀溶于氨水中，白色沉淀恰好消失为止，然后向配制好的银氨溶液中加3滴醛；反应过程中水浴加热，切不可以振荡；

故答案为：BCDE；

（3）三颈瓶中的蒸汽在A中上升，在长导管A中蒸汽与空气进行热交换，使较热气体冷却为液体，又流回三颈瓶中，长导管A起到冷凝、回流的作用；

故答案为：冷凝回流；

（4）乙酸和乙醇的酯化反应，-COOH 脱-OH，-OH脱-H，脱去部分结合成水，再把酸和醇剩下的部分相连为乙酸乙酯，此反应为可逆反应，条件为浓硫酸加热；

故答案为：CH3COOH+CH3CH2OH 

（5）甲装置中反应生成的乙酸乙酯被蒸发出，在导管中与空气进行热交换，使较热的乙酸乙酯气体冷却为液体，流入右侧试管；乙装置中反应生成的乙酸乙酯被蒸发出，在冷凝管中被冷却为液体，流入三颈瓶中；相比冷凝管的冷凝效果好；

故答案为：乙，冷凝效果好；

（6）此试验为加热有机液体实验，加热有机液体必须在液体中加沸石，防止暴沸，沸石可以用碎瓷片代替；收集乙酸乙酯必须用到饱和碳酸钠溶液，作用是：中和蒸发出的乙酸，溶解蒸发出的乙醇，降低生成的乙酸乙酯的溶解度，便于分层；

故答案为：碎瓷片（沸石）、饱和碳酸钠溶液；

（7）用装有饱和氢氧化钠的三颈瓶接收乙酸乙酯，乙酸乙酯在碱性条件下发生水解，生成乙酸钠和乙醇，故用装有饱和氢氧化钠的三颈瓶接收乙酸乙酯，几乎收集不到产物；

故答案为：强碱性条件下，乙酸乙酯水解了．