学新能源和半导体都要接触氢氟酸吗

前几天，在朋友圈好多牙医朋友都在发这张图

我们知道，在全瓷修复过程中，酸蚀是必不可少的一项工作。只有酸蚀到位，瓷修复体与牙齿粘接固位才会更加紧密牢靠。

在相关操作程序中是这样说的：

将全瓷冠的内侧涂抹9~10%的氢氟酸进行酸蚀，90秒后水洗（如果是焦硅酸锂则停留20秒然后水洗）。

类似的事故也发生在了做电池的小伙伴身上，研究人员在使用溶解有六氟磷酸锂 (LiPF6)的碳酸二甲酯和碳酸亚乙酯混合物时也遭受了氢氟酸 (HF)的 灼伤。在转移过程中，移液枪中的混合溶液触碰到了左手手指，经历了瞬间疼痛，并加重。庆幸的是采用大量水冲洗，并使用了2.5% 葡萄糖酸钙凝胶（建议相关实验室可以常备），未造成严重后果。在环境条件下，LiPF6可产生 HF，HF 本身不易渗透丁腈手套。然而，碳酸酯混合物会迅速渗透丁腈手套，发生灼伤（ACS Chem. Health Saf. 2020, 27, 1, 40–42）。

由于现在很多实验室都使用了氢氟酸或者是氟化物（容易发生分解反应产生氢氟酸的），于是关于氢氟酸酸蚀剂的危害性，在科研人员中引起了热议，甚至出现了不同的观点。现总结如下：

氢氟酸是什么

在百度百科中，氢氟酸是这样的

氢氟酸是氟化氢气体的水溶液，为无色透明有刺激性气味的发烟液体，有剧毒，有腐蚀性，能强烈地腐蚀金属、玻璃和含硅的物体，如吸入蒸气或接触皮肤会造成难以治愈的灼伤。氢氟酸通常用来蚀刻玻璃，可以雕刻图案、标注刻度和文字。（百度）

氢氟酸的剧毒性分析

氢氟酸具有剧毒性，这个在化学领域没有异议！虽然氢氟酸是“弱酸”，但我们要明白，酸的“强弱”指的是在水中能否完全电离，它的强弱与杀伤力没有太大关系。氢氟酸对人的毒性在无机酸里是数一数二的强啊！

HF浓度低时因形成氢键具有弱酸性，但浓时的电离度比稀时大而与一般弱电解质有别，液态氢氟酸酸性很强，酸度与无水硫酸相当！

在美剧《绝命毒师》中，曾把氢氟酸作为化尸水处理的操作人员老白提到：

“Hydrofluoric acid won't eat through plastic. It will, however, dissolve metal, rock, glass, ceramic.”

翻译：“氢氟酸溶不穿塑料，但能吃掉金属、石头、玻璃和陶瓷。”

解释：氢氟酸能够溶解很多其他酸都不能溶解的玻璃（主要成分：二氧化硅）,但却必须储存在塑料（理论上讲，放在聚四氟乙烯做成的容器中会更好）、蜡质制或铅制的容器中。氢氟酸没有还原性，如果要长期储存，不仅需要一个密封容器，而且容器中应尽可能将空气排尽。

《绝命毒师》中被HF腐蚀掉的浴缸

在HF试验结论也提到：

HF结论：捞出来以后，虽然看上去和一开始没什么两样，但是骨头已经完全变得和皮肉一样软，可以轻易的撕裂。

看上去和开始没什么两样……那么应对在人体身上，通俗的理解就是：氢氟酸可以通过皮肤直接渗透到人体内腐蚀骨骼！！！

以下是重点

较高浓度的氢氟酸，虽然它对皮肤的刺激性很弱，但它能渗入人体深处，和钙离子镁离子结合，干扰包括神经系统在内的多项功能。开始时往往都没有疼痛感，几小时过后才会开始疼，并且疼的是骨头……严重情况下可导致器官永久损伤、心搏骤停甚至死亡，哪怕治疗及时也有可能截肢。

浓度小于20%的氢氟酸，往往24小时候才会有感觉；50%的中等浓度氢氟酸也会延迟1-8小时。1个70公斤的人，只需要7ml纯氟化氢，就能结合掉你所有的游离钙。

手指是最危险的皮肤暴露位置，因为指甲下缺乏角质层保护，指甲本身对氢氟酸无防护、却能阻碍外敷药物。很容易侵入深部组织、导致坏死。

它的结果包括：液化性坏死、骨骼脱钙、严重深部疼痛、低血钙、低血镁、肺水肿、代谢性酸中毒、心室性心律不整、心搏骤停、死亡……

原理如下图：

举个例子：

美国能源部橡树岭国家实验室的相关专题里面提到一个例子：1994年，澳洲一个倒霉哥们儿把100毫升70%氢氟酸洒在了右腿裤子上。他立刻拉出消防水龙狂冲沾染部位，还跳进了游泳池。很快，他右腿截肢了。两星期后，他还是死了……

肖超医生在相关文章中曾经给出了氢氟酸的3个危害

第一是非常隐蔽，渗透速度快。氢氟酸只有在30%浓度以上在接触时才会有明显的痛感，低浓度（低至2%）下没有刺激，外观也很难与水分辨。即使在低浓度下，氢氟酸也会以极快的速度向组织内渗透（远快于其他矿物质酸）。

第二是作用范围大。氢氟酸进入人体之后，会进入血液循环，影响全身的组织，尤其是骨骼。氢氟酸的毒理主要是攻击钙离子，形成不溶性的氟化钙：急性反应包括迅速降低血钙，引起心律不齐甚至心脏骤停。但这样其实引起的痛苦是最少的，如果是一天之后发现手变成这个样子

这种情况请尽快截肢：首先有大量氟离子存在于组织之中（并未完全与钙等金属离子结合），细胞死亡后会进一步释放氟离子毒杀其他组织。如果剂量再低一些，可能连水泡都没有，但是在几天之后会感到手骨头痒，进而转变为剧痛。

第三是治疗手段少以及诸多后遗症。如果不截肢，氢氟酸暴露通常只能用葡萄糖酸钙治疗：外用软膏擦暴露处，有时甚至是全身用药。也能内服以结合氟离子。但是这种治疗方式会产生大量氟化钙不溶物：剂量小时可以通过肾代谢（也带来肾毒性），剂量大的时候会诱发全身各处结石，不可能以手术取出。很多“治愈者”面临的不仅是截肢带来的心理创伤，还有非常真切的肉体上的痛楚。

牙医使用浓度低，有无危险？

在肖超老师的相关文章中，他认为低浓度氢氟酸依旧具有很强的危害。他主要是从用量及危害性角度做出判断。

以下是相关产品说明书：

▲（即使被稀释到9.6%，加入了缓冲剂，制成了胶剂，还是要被视为具有很强腐蚀性的物质）

▲（本品剧毒，并且具有强腐蚀性，它早期不会使皮肤或黏膜产生任何警示性疼痛，晚期却导致持续性深层损害）

▲（1%氢氟酸被列入对健康最具危险物品的级别NFPA4-0-0，4，是最高等级，同样居于这个行列的著名物质还有氰化氢和光气）

以下是相关案例：

▲（早在1979年便有牙科技师意外被氢氟酸灼伤手掌的报告）

▲（2017年的一份文献中，一位德国牙医使用9%的氢氟酸，严格按照说明书指引佩戴了手套和护目镜，在冲洗氢氟酸的过程中，已经被稀释了的氢氟酸（远低于9%）废液溅到了手套上，然后......手套碰到了脖子。

这位德国医生知道氢氟酸的厉害，当即做了紧急处理并且立即寻求专业治疗，然而即便得到了最正规的治疗，整个愈合过程长达3周！倘若未及时治疗，后果不堪想象。）

在另一位医师阿亮博士看来，从牙科医师的使用频率来说，正常使用氢氟酸酸蚀剂是没有危害的。

牙科领域，一般只用0.1克，4-9.5%浓度的氢氟酸。也就是说，剂量最多只有10毫克。因为牙科氢氟酸都是胶状，所以即使不小心接触到皮肤，接触到的部分（即底部）顶多占10%，也就是说顶多只有1毫克（而且只是一次性，不是每天接触）。

1毫克相当于我们刷牙时用的含氟牙膏两次的氟离子的量（当然牙膏不是酸性，氟不易渗透）。

口内能否直接使用氢氟酸？

阿亮博士：

在口内使用胶状的氢氟酸，只用在口内的烤瓷上，然后负压吸掉，有橡皮章保护，对病人是不会有危害的。

肖超医生：

第一，橡皮障的保护并非万无一失——橡皮障可以封闭口腔但不可以封闭鼻腔。尽管各大厂家想尽办法降低氢氟酸的挥发性，至今却没有任何一个厂家宣布制造出了零挥发的氢氟酸凝胶。挥发量再低，是否能抵过口腔与鼻腔距离之近？

第二，无急性灼伤不代表无慢性潜在性危害。少量吸入低浓度氢氟酸对肝肾 的损害已在动物实验中得到证实。

第三，以负压吸取废弃氢氟酸的排放模式，无法酸碱中和。相信氢氟酸排放前必须要与碱性物质中和是大家已经达成的共识，厂家说明书中对此再三强调并且有配套粉末出售。而口内直接用负压吸取氢氟酸废液时，请问是要将中和粉末放在吸唾管内还是橡皮障上？

目前，这一点在口腔学术界并未形成统一观点。但肖超医生给出的观点很有代表性，因为这不仅是对患者的负责，也是对医生自己的负责。

目前的医患形势，容不得我们有任何一点闪失。

使用氢氟酸的注意事项

氢氟酸使用完成后，用单独的金属托盘冲洗后，使用葡萄酸钙或者氢氧化钙（有的厂家有配送中和剂）中和后再丢弃。

必须在诊所储备好葡萄糖酸钙，万一氢氟酸撒到皮肤上，可以用葡萄糖酸钙清洗，去除氟离子。

另外，在日常工作中，这些事项也要注意

好的通风是必须的，要有通风橱。

护目镜+面罩也是必须的，它对眼睛的伤害比盐酸大多了。光有侧罩的安全眼镜是不够的，必须用全防护的护目镜。

手套必须是厚重的橡胶手套。单层手套不可靠，至少要双层。如果手套沾染了HF，立刻取下、彻底洗手，千万别掉以轻心。沾染的手套不能丢垃圾箱，要专门处理。

工作服要带防溅围裙，材质要是天然橡胶、氯丁橡胶或者氟化橡胶。

不要一个人对付HF，在它附近不要吃东西、喝水、吸烟。

一旦出事，急救过后也要继续正规治疗！（不要放弃）

来源：茄子口腔，高分子科学前沿

声明：仅代表作者个人观点，作者水平有限，如有不科学之处，请在下方留言指正！

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一、公司角度

公司介绍：公司主营高性能无机氟化物、电子化学品、锂离子电池及材料等领域的研发、生产和销售。其中，公司氟化盐（一种助熔剂）产品的实力已经到了全球第一梯队，主要应用于锂离子动力电池等的晶体六氟磷酸锂产品是自主研发的，打破了国外企业对六氟磷酸锂市场的垄断，一般来说，该公司由于其高技术壁垒而成为该行业的领导者。

大家清楚了公司的基本情况之后，我们来看一下公司是否值得投资。

亮点一：一号王炸，六氟磷酸锂打破垄断

锂电池的构成要素包括正极、负极、电解液、隔膜，这其中电解液才是主要组成部分，其中电解液的核心原料为六氟磷酸锂，在电解液的总成本中占比45%左右。多年来经过好几轮科研攻关，多氟多突破国外技术封锁，它生产出来的六氟磷酸锂纯度达到了99.99999%，品质特别高，属于世界比较先进的水平。与此同时的多氟多，将技术和产业链结合在一起，将六氟磷酸锂从以往100万元/吨，降至约最低7万元/吨，打入国际市场的过程还算顺利。

另外对于这一行业，存在一个高壁垒就是六氟磷酸锂它有易燃易爆、有毒等多种特性，所以它对安全方面的要求非常高，如此便起到了一个成功阻止新企业进入的作用，也让公司始终保持着龙头地位而一直获益。

亮点二：二号王炸，电子级氢氟酸国内第一，挤进全球行列

电子级氢氟酸它有巨毒、腐蚀性极强，它最主要的功能就是用于集成电路和超大规模集成电路芯片的清洗和腐蚀，微电子行业制作过程中的关键性基础化工材料里面它也占了一席之位，由于生产工艺特别繁琐，由日本等国家掌控着最核心的技术。

而多氟多这些年来一直在进行技术攻关，目前已经有5万吨电子级氢氟酸产能，国内第一家突破UPSSS级氢氟酸生产技术并具有相关生产线的企业是它，全球只有极少数企业能生产高品质半导体级氢氟酸，而它就是其中一个企业。

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一、公司角度

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研究完了公司的基本情况，我们将对公司的投资价值更深入的了解一下。

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锂电池主要由正极、负极、电解液、隔膜来组成，主要组成部分是电解液，而电解液的核心原料是六氟磷酸锂，在电解液的总成本中占比45%左右。多年来经过好几轮科研攻关，多氟多突破国外技术封锁，它生产出来的六氟磷酸锂纯度达到了99.99999%，品质特别高，在世界上算比较先进的。而后，多氟多同时又将技术和产业链结合起来，把六氟磷酸锂100元每吨的高价格降到了70万元每吨，成功进到国际市场。

另外，六氟磷酸锂是行业里的一个高壁垒，它含有易燃易爆、有毒等多种特别的性质，对安全性的要求也特别高，如此便成功阻止了新企业进入到这个行业，也让公司稳定保持首要地位而持续获得利益。

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