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燃煤产物中砷的物相研究

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2023-01-27 11:53:49

燃煤产物中砷的物相研究

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2026-04-21 06:06:15

摘 要 研究了山西神头电厂炉前煤( C) 、炉前煤实验室高温灰化灰( HA) 、飞灰( FA) 和底灰( BA) 中砷的分布,用 X 射线衍射以及光学显微镜分析和观察了样品中矿物组成,并用逐级化学提取方法研究了砷在它们中的赋存状态。研究表明,FA 中砷含量最高,BA 的砷含量最低燃煤产物中 50%以上的砷进入玻璃质硅酸盐相或莫来石矿物晶格,20% ~30% 与碳酸盐和铁锰氧化物结合,15% ~20%的砷呈水溶态和可交换态因为水溶态和可交换态的砷容易进入水环境中,所以,对电厂燃煤产物中砷对水环境的潜在危害应予以重视。

任德贻煤岩学和煤地球化学论文选辑

砷是煤中常见的有害微量元素,煤燃烧释放的砷已经对人身健康造成严重的危害[1]。燃煤产物中砷的赋存状态决定其向环境释放的能力,因此研究燃煤产物中砷的赋存状态对评价燃煤产物中砷的环境影响有重要意义。然而,对燃煤产物As的赋存状态研究较少。

本文应用逐级化学提取方法对山西神头电厂燃煤产物中砷的赋存状态进行了研究。

一、样品特征

1.样品的元素地球化学和矿物学特征

实验所用样品为山西神头电厂炉前煤(C)、炉前煤实验室高温灰化灰(HA)、飞灰(FA)和底灰(BA),其中实验室高温灰化灰是在850℃下把炉前煤灰化24h后得到的。

用中子活化分析(INAA)和原子吸收光谱(AAS)方法测定了样品中As,Al,Ca,Mg,K,Na,Fe,Mn的质量分数(表1),对炉前煤低温灰化后测定了其灰分,用粉末X射线衍射(XRD)和光学显微镜分析观察了FA,BA,C,HA的矿物和显微岩石学特征。

2.样品的元素丰度

常量元素Al,Ca,Na在FA和BA中质量分数相近。Fe在BA中最高,其次是FA、CMn在HA、FA和BA中质量分数相近As在FA中质量分数高,其次为HA、BA显然,这些元素在C中质量分数最低。Fe/Ca在FA、BA分别为0.58和0.82,显然,FA和BA都是碱性灰且FA的碱性高于底灰[2]。

3.样品的矿物学和显微岩石学特征

炉前煤为平朔矿区山西组4号煤,镜质组油浸最大反射率为0.66%其有机显微组分主要是镜质组和惰质组其主要矿物是高岭石和勃姆石(γ-AlOOH),其次为方解石和石英,还含有微量的伊利石。FA,BA的主要成分是莫来石(Al6Si2O13),未发现有其他矿物,谱线的背底较高表明含有较多玻璃质铝硅酸盐相。HA的主要成分是石英和海泡石,其XRD谱线背底较高特别是002峰位较高表明其含有许多残炭,这些残碳是由于在高温灰化时氧气供应不足未能使碳全部转为二氧化碳的不完全燃烧的产物。显微镜下观察,FA 和BA 都以玻璃质铝硅酸盐为主,其次为玻璃质微球,微球粒径在 10 ~ 200μm,以 100μm 居多球壁较厚。在 FA 中偶见大球腔中包含小球集合体形成囊状物,FA 和 BA 中残炭少见,而 HA 中残炭较多。

表 1 样品特征

二、实验方法

采用逐级化学提取方法首先分6步分别提取水溶态和可交换态砷、铁锰氧化物态砷、腐植酸态砷、富里酸态砷、进入煤分子结构的砷、进入矿物晶格的砷于溶液中,然后用流动注射-氢化物-原子吸收光谱方法测定砷的含量,最后计算各种形态砷的百分比。实验试剂准备及实验方法如下。

取10g样品磨至200目以下备用。分别制备CH3COONa溶液(CB=1mol/L)、NH2OH·HCl溶液(CB=0.04mol/L)、NaOH溶液(ρB=10g/L)、Na3PO4溶液(CB=0.1mol/L)、HCl溶液(ρB=50g/L)HNO3溶液(CB=0.2mol/L)此外,准备CH3COOH,HF,HClO4等试剂。逐级化学提取实验具体操作如下。

1.水溶态和可交换态(P1)

称取1.0000g试样于50mL三角瓶中,加入制备的CH3COONa溶液20mL,电磁搅拌1h,转入离心管中高速离心30min,移去上清液于50mL容量瓶中,用去离子水10mL洗涤离心管中的沉淀并离心20min,洗涤清液合并于50mL容量瓶中。再重复洗涤一次。用去离子水冲至刻度并摇匀。供测定As用。离心管的残渣供下一次提取用。随样品操作带一个空白测定,以下各级提取均带空白。用上述方法测定As的质量分数。

2.碳酸盐及铁锰氧化物态(P2)

将2.1得到的残渣加入20mLCH3COOH(φB=15%,内含0.04molNHOH·HCl),在离心管口加一个小漏斗放入90℃水浴上提取1h,以下操作同2.1。

3.腐植酸和富里酸结合态(P3-FZ,P3-FL)

将由2.2得到的残渣加10mLNaOH溶液(含0.1mol焦磷酸钠)于水浴上提取1h。提取液转入100mL烧杯中,重复上述操作,直至提取液颜色变淡为止。烧杯中的提取液用1:1HCl调至pH=1~2,加热使腐植酸沉淀析出,放置过夜。次日,进行过滤,滤纸上的沉淀为腐植酸。将滤纸和沉淀物一起放入瓷坩埚中灰化后放入550℃马弗炉灼烧至无黑色。用HCl溶液溶解于25mL容量瓶中,定容即为腐植酸结合态(P3-FZ)。滤液为富里酸,水浴蒸干后转入马弗炉中550℃烧至无黑色,用HCl溶液溶解于25mL容量瓶中,定容为富里酸结合态(P3-FL)。

4.其他有机结合态(P4)

将2.3得到的离心管中的残渣在水浴上蒸干后进行低温灰化实验,低温灰化是在低于100℃的等离子体中连续灰化48h以释放与有机质结合的元素。低温灰化后将低温灰化灰放回原离心管中并加入5mLHNO3和10mL浓H2O2于水浴(90℃)上提取1h,重复一次,清液合并于50mL容量瓶中,定容为其他有机结合态(P4)。

5.进入矿物晶格或呈单矿物态(P5)

将2.4得到的残渣于水浴上蒸干后转入30mL聚四氟乙烯坩埚中加HF和HClO4,将坩埚放在低温电热板上,加热使残渣全溶后,用HCl溶液转至50mL容量瓶中,定容摇匀为进入矿物晶格态(P5)。

三、结果与讨论

实验结果如表2。由表2可知,逐步提取到的各个分量砷之和与样品砷的总量相等或近于相等,这表明用逐级化学提取方法研究煤和燃煤产物中微量或痕量砷的赋存状态是可行和有效的,这为研究煤及燃煤产物中微量元素赋存状态提供了一种行之有效的实验方法。

表 2 砷赋存状态的逐级化学提取实验结果

注: 表中每栏上边数据为提取到的 As 绝对质量( μg) ,下边数据为该质量占总量的百分比。

实验表明,低煤级的炉前煤样品由于露天堆放而受到轻度氧化,产生了次生腐植酸和富里酸,所以提取到部分次生腐植酸或富里酸,而其他样品中没有提取到腐植酸和富里酸实验表明,C中有36.71%的砷与富里酸结合,而没有与腐植酸结合,这与富里酸分子比腐植酸分子含有较多的官能团有关[2]。此外,在C中砷主要是进入矿物晶格(56.99%)和有机结合态(36.71%)。砷在HA,FA和BA中主要是进入玻璃质硅酸盐相或莫来石矿物晶格(以AsO3-4形式),HA中占86.25%,BA中占60.78%,FA中占47.22%其次与碳酸盐和铁锰氧化物结合,FA中占34.72%,BA中占21.57%,HA中占8.44%再次为水溶态和可交换态(AsO3-4的可溶盐),FA中占19.44%,BA中占15.69%,HA中占5.00%。

显然,电厂燃煤FA,BA与HA中砷的赋存状态不完全相同,这可能是由于燃烧方式不同的结果。FA、BA与HA中砷主要进入玻璃质硅酸盐相或莫来石矿物晶格,这是因为它们的物相组成是以玻璃质硅酸盐相或莫来石为主的原因。电厂FA和BA中含有15%~20%水溶态和可交换态的砷,它们易进入水环境从而对水环境造成潜在污染。

四、结束语

通过以上分析可得到以下认识:

(1)神头电厂FA中砷含量最高,其次为HA,最低的是BA。

(2)神头电厂FA和BA主要由莫来石晶体和玻璃质铝硅酸盐相组成,而HA还含有较多石英和海泡石FA和BA中残炭很少,而HA中含有较多残炭。

(3)炉前煤中的砷含量较低且黏土矿物含量高时,砷主要进入黏土矿物晶格低煤级煤由于露天堆放而产生的次生富里酸能结合部分砷。

(4)神头电厂FA和BA中的砷主要进入玻璃质硅酸盐相或莫来石矿物晶格中,但仍然有15%~20%的水溶态和可交换态砷,因此电厂FA和BA中砷对水环境的潜在危害应予以重视。

参 考 文 献

[1] Belkin H E,Zheng B S,Zhou D X,et al. Preliminary results on the geochemistry and mineralogy of arsenic in mineral- ized coals from endemic arsenosis areas in Guizhou Province,P R China. In: Proceedings of Fourteenth Annual Interna- tional Pittsburgh Coal Conference. Pittsburgh: Pittsburgh Coal conference ( CDROM ISBN 1-890977-14-4) . 1997.

[2] 赵峰华 . 煤中有害微量元素分布赋存机制及燃煤产物淋滤实验研究 . [博士学位论文]. 北京: 中国矿业大学北京校区,1997

Research on the phase of arsenic in coal-burning residue

Zhao Fenghua1Ren Deyi1Xu Dewei1Ying Jinshuang2Li Ya’ nan2Wang Xiuqing2

( 1. Department of Resource Exploitation Engineering,CUMT,Beijing 100083

2. Geology Institute of Nuclear Industry Department,Beijing 100029)

Abstract The distribution of arsenic in coal( C) ,laborotary high-temprature ash( HA) , fly ash( FA) and bottom ash( BA) w as investigated. The phase compositions of C,HA FA and BA w ere analyzed using optical microscopy and x-ray diffraction. The modes of occurrence of arsenic in these samples w ere studied using sequential chemical extract method. The research show s that FA has the highest mass fraction of arsenic,w hile BA,the low est. Over 50% of arsenic in coal-burning residues occurs in the phase of glassy aluminosilicate or mullite,20% ~ 30% of arsenic in carbonate and iron-mangnese oxide phase,and 15% ~ 20% of arsenic in w a- ter-soluble and ion-exchangeable state. The w ater-soluble and ion-exchangeable arsenic is easy to be solved in w ater,so the coal-burning residues are the potential source of pollution.

Key words coal-burning residues,arsenic,occurrence,sequential chemical extract

( 本文由赵峰华、任德贻、许德伟、尹金双、李亚男、王秀琴合著,原载《中国矿业大学学报》,1999 年第 28 卷第 4 期)

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玻璃体通常是粉煤灰的主要组成部分,但晶体物质的含量有时也比较高,范围在11% ~ 48% 之间。主要晶体相物质有莫来石、石英、赤铁矿、磁铁矿、铝酸三钙、黄长石、默硅镁钙石、方镁石、石灰石等,在所有晶相中莫来石所占比例最大,可达到总量的6% ~ 15% ,此外粉煤灰中还含有未燃尽的炭粒 ( 钱觉时,2002) 。

表 4. 1 是 Rohatgi 等 ( 1995) 列出的粉煤灰中可能的晶体矿物,其中高钙粉煤灰中的矿物要比低钙粉煤灰中的矿物复杂得多。Vassilev 等 ( 1996) 对保加利亚 11 个热电厂煤灰 ( 包括飞灰、底灰、结渣和储灰池灰) 的研究识别出矿物和其他物相多达 71 种,其中绝大多数含量都在 1% 以下,含量为 1% ~ 10% 的主要是石英、高岭石、长石、磁铁矿、赤铁矿、硬石膏和炭粒,含量在 10% 以上的主要是莫来石和玻璃体。我国粉煤灰的物相及组成范围见表 4. 2。

Vassilev 等 ( 1996,2003) 将粉煤灰中矿物或相的成因分为 3 种: 原生成因 ( prima-ry) 、次生成因 ( secondary) 和后生成因 ( tertiary) 。

原生成因是指原来存在于煤中的矿物或相,在煤的燃烧过程中未经历任何相的转变次生成因是指在煤燃烧过程中形成的新矿物或相后生成因则是指粉煤灰在经水处理、干燥、存储和运输过程中形成的新矿物或相。根据 Vassilev 等 ( 1996,2003) 的研究,粉煤灰中的矿物和相主要为次生 ( 包括各种硅酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、炭粒和玻璃体) ,少量为原生 ( 包括部分硅酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐和磷酸盐) ,后生的数量为最少 ( 常见的是硫酸盐、碳酸盐和氯化物) 。这种差异主要与煤中矿物种类、数量、燃烧条件和后期处理方式有关。在粉煤灰的常见矿物中,石英、长石、方解石、磷灰石一般都是原生成因,而莫来石、磁铁矿、赤铁矿、硬石膏基本属于次生成因,后生矿物主要是石膏。粉煤灰中的原生矿物主要以分散的粒状和集合体出现,次生矿物主要存在于玻璃体或玻璃体的外表面以及炭粒孔隙之中,而后生矿物则主要以集合体的形式存在。

表 4. 1 粉煤灰中的晶体矿物组成

( 据Rohatgi 等,1995)

表 4. 2 我国粉煤灰的物相组成及范围

许多研究人员都曾经详细研究过煤燃烧过程中的矿物转化及其机理,Huffman 等( 1991) 对美国 18 种煤的高温特性进行了研究,给出的 FeO-SiO2-Al2O3平衡相图 ( 图4. 1) 说明,煤灰中矿物整体上位于莫来石区域,在富铁区域首先发生熔融,液相也可能是在富铁共熔区域内首先形成的。粉煤灰在 CaO-SiO2-Al2O3相图中的位置主要位于莫来石、钙长石区域 ( 图 4. 2) ,由于 CaO 的存在及含量变化较大,所以也会存在钙黄长石、石膏以及石灰石等矿物 ( Mollah 等,1999) 。

图 4. 3 显示不同矿物及其含量随温度的变化情况 ( Huffman 等,1991) ,大约在 900℃以下,样品中所观察到的矿物基本上都能与煤中的矿物相对应。方铁矿和富铁的铁酸盐相主要来自富铁矿物,如黄铁矿、菱铁矿和硫酸铁等。900℃以下时玻璃体中的铁含量正比于含钾黏土矿物和煤中伊利石中铁的含量,通常认为这是由于在 K2O-SiO2-Al2O3相图中有很多低熔点的共熔区域。在 900 ~ 1000℃之间,方铁矿和其他富铁氧化物将会和石英、高岭石发生反应而熔融。在 1000 ~ 1200℃之间,由于铁尖晶石和铝酸铁等的形成,铁的这种熔融反应停止,超过 1200℃所有的铁将会与液态的硅酸盐结合。

图 4. 1 FeO-SiO2-Al2O3相图( 阴影为粉煤灰区域)

图 4. 2 CaO-SiO2-Al2O3相图( 阴影为粉煤灰区域)

图 4. 3 煤灰矿物含量随温度的变化曲线

Spears ( 2000) 对英国煤燃烧过程中黏土矿物的转化行为也做过详细研究,他认为粉煤灰中的莫来石主要来源于煤中高岭石矿物的转化,而粉煤灰中的玻璃相和空心微珠主要得益于煤中的伊利石矿物。我国学者邵靖邦等 ( 1996) 也详细给出了煤中 12 种矿物在不同温度下的化学反应及其矿物相。盛昌栋等 ( 1998) 综合国内外研究成果评述了煤中含铁矿物在煤粉燃烧过程中的行为。不同人给出的化学反应式基本一致,存在的差异主要是矿物转变过程中的温度问题。

Demir 等 ( 2001) 根据多人研究成果列出煤中矿物不同温度下的化学反应及其矿物相转变如下:

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

高铝粉煤灰的物相组成与普通粉煤灰也有很大差别。XRD 分析 ( SIROQUANT 软件)表明,准格尔电厂高铝粉煤灰中含有 55. 2% 的玻璃相和 44. 8% 的结晶矿物相,结晶矿物主要为 35. 6%莫来石和 8. 4%刚玉,另有次要矿物 0. 5%方解石、0. 2% 石英和 0. 2% 金红石 ( 表 4. 3图 4. 4,图 4. 5) 。

表 4. 3 XRD 和 SIROQUANT 软件测得的高铝粉煤灰物相组成 ( %)

莫来石和刚玉均为煤燃烧过程中形成的二次矿物相,特别是刚玉相在普通粉煤灰中几乎难以寻觅,但在准格尔电厂高铝粉煤灰中高达 8. 4%,这种情况十分少见。

莫来石矿物含量高达 35. 6%,也比普通粉煤灰中常见的含量 20% 左右高出许多。粉煤灰中高含量的莫来石主要来源于煤中丰富的高岭石在高温下的分解和转化产物莫来石的另一来源途径是,煤中丰富的勃姆石矿物失水转变为 γ-Al2O3再与高岭石分解产生的非晶态 SiO2反应生成莫来石。刚玉则主要来自煤中勃姆石矿物失水后的晶体转化。

粉煤灰中极其少量的石英主要是原生 ( primary) 或次生 ( secondary) 矿物。在普通粉煤灰中石英是最常见的矿物 ( Vassilev 等,1996) ,呈多角形到浑圆状 ( 熔点 1713℃,软化温度≥1300℃) 。石英在准格尔电厂高铝粉煤灰中含量极少,与电厂炉前煤中石英含量很少有关 ( 邵龙义等,1996) ,也说明准格尔电厂高铝粉煤灰中的石英主要为原生残余矿物。

粉煤灰中的金红石主要是原生矿物 ( 熔点 1827℃) ,但 Vassilev 等 ( 1995) 认为,若煤中矿物含有锐钛矿时也可以次生形成。从炉前煤矿物组成看 ( 邵龙义等,1996) ,准格尔电厂粉煤灰中的金红石应为原生矿物。

图 4. 4 准格尔电厂高铝粉煤灰 XRD 图谱

图 4. 5 测定的 ( 上) 和计算的 ( 中) XRD 图谱及其二者之间的差分 ( 下)

粉煤灰中的方解石主要是原生或后生 ( Tertiary) 的,几乎没有次生成因的,当温度低于 700 ~ 950℃ 时,较粗颗粒的方解石可能出现不完全分解而残留下来 ( Vassilev 等,1996) 。

赵蕾 ( 2007) 测得准格尔电厂高铝粉煤灰样品中的主晶相和玻璃相含量与我们的研究结果基本一致,且莫来石含量在飞灰中明显高于底灰,而烧失量则与之相反 ( 表 4. 4) 利用 120、160、300、360 和 500 目分级筛将准格尔电厂高铝粉煤灰按粒度分为 6 级,测得不同粒度段粉煤灰中的矿物相和玻璃相含量见表 4. 5。

表 4. 4 准格尔电厂燃煤产物的物相组成

( 据赵蕾,2007)

表 4. 5 准格尔电厂不同粒度粉煤灰的物相组成

( 据赵蕾,2007)

目数表示每平方英寸上的孔的数目,目数越大,孔径越小。目数与微米之间的对应关系可查相关资料获得。

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

从表 4. 5 可以看出,莫来石和刚玉相含量随粉煤灰粒度减小其含量增多,而玻璃相含量则相应减少Goodarzi ( 2006) 研究加拿大火电厂普通粉煤灰时发现,同一电厂布袋除尘器收集到的飞灰颗粒粒径小于静电除尘器,并且前者飞灰中的莫来石含量高于后者,因此推断莫来石更多地聚集于细颗粒中。将磁性飞灰与非磁性飞灰相比,非磁性飞灰中的莫来石和刚玉相含量明显高于磁性飞灰,而含铁矿物明显出现在磁性飞灰中 ( 表 4. 6) 。

表 4. 6 准格尔电厂磁性和非磁性飞灰的物相组成

( 据赵蕾,2007)

下面对准格尔电厂高铝粉煤灰中主要矿物的形成机理作详细探讨。

( 1) 莫来石

莫来石是在 Al2O3-SiO2二元相图中唯一稳定的结晶硅酸盐,具有极好的化学稳定性,典型化学成分为 3Al2O3·2SiO2,但实际上莫来石的成分可以从 3Al2O3·2SiO2到 2Al2O3·SiO2连续变化。众多的研究结果表明,莫来石并非一个固定的化学组成,它不仅有经典的 3 ∶2 型莫来石 ( α-莫来石) ,也有 2∶1 型莫来石 ( β-莫来石) ,还存在 1∶1 过渡型莫来石。莫来石的通式可以表示为: Al4 + 2xSi2 - 2xO10 - x,其中 x 表示单位晶胞中的氧空位,0≤x≤1,氧空位是由于莫来石晶格中的两个硅原子被两个铝原子替代所致: O2 -+ 2Si4 +→2Al3 ++ □, 见图 4. 6。

图 4. 6 莫来石结构沿 ( 001) 面的投影( 引自 Ban 等,1992)

就结晶学观点来说,莫来石的晶体结构符合最终组成硅线石 ( x = 0) 和具有莫来石结构的氧化铝 ( x =1) 之间的任何结构。实际上,在 1 atm下,硅线石和莫来石之间以及莫来石与具有莫来石结构的氧化铝之间分别存在非混熔区域,莫来石固熔体仅存在于组成为 x =0. 2 和 x =0. 6 之间,相当于莫来石的 Al2O3含量为 58 mol% 和 75 mol% ( Schnei-der 等,1990) 。烧结 3∶2 型莫来石 x = 0. 25,Al2O3≈72%电熔 2∶1 型莫来石 x = 0. 40,Al2O3≈78%经有机或无机先驱粉在 <1000℃ 合成条件下经热处理得到的化学莫来石( x >0. 80,Al2O3>90% ) 也 已 经 得 到 证 实 ( Schneider 等,2008 ) 。我国学 者 高 振 昕 等( 2002) 也指出,介稳态高铝莫来石 x = 0. 57。

粉煤灰中的莫来石主要来源于煤中的黏土矿物,特别是高岭石矿物,因为高岭石在3 种常见的黏土矿物中 Al2O3/ SiO2质量比最高,为 0. 85 ( 41% Al2O3,48% SiO2,11%H2O) 。

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

根据任国斌等 ( 1988) 的资料,高岭石加热到 700 ~800℃时,结构中的 [OH] 以水的形式分解脱失,形成偏高岭石继续加热到 950℃,偏高岭石转变为莫来石和非晶质SiO2,这些非晶质 SiO2在更高的温度下可以转变为方石英。由高岭石高温分解产生的莫来石称为一次莫来石。

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

上述转变过程中没有铝硅尖晶石中间相生成,这种情况也是存在的 ( Okada 等,1992Castelein 等,2001) ,但是大多数人认为高岭石在转变为莫来石过程中有铝硅尖晶石中间相生成 ( 林彬荫等,1989高振昕等,2002) ,沃罗尔 ( 1980) 给出的高岭石高温下转变为莫来石的过程如下:

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

上式中的预莫来石 ( Al2O3·SiO2) 也就是现在所称的过渡组成 1∶1 莫来石。从上述情况看,高岭石转化为莫来石在形成方式和转化温度上的争议仍然会存在很长一段时间。

勃姆石又称一水软铝石,化学式为 γ-AlO ( OH) 或 γ-Al2O3·H2O,其中 含 85%Al2O3,15% H2O,成分中可能有少量 Fe3 +替代 Al3 +,晶体结构属层状。加热时于 530 ~600℃ 之间失水后相变为 γ-Al2O3( 林彬荫等,1989) 。γ-Al2O3结构与尖晶石结构相近,是具有缺陷的尖晶石结构。在 1200℃ 以上高温下,γ-Al2O3通过调整有缺陷的尖晶石结构,与高岭石分解出来的非晶质 SiO2反应生成莫来石,即二次莫来石。

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

准格尔电厂燃煤中高含量的高岭石和勃姆石为莫来石形成提供了充足的物质来源,因为电厂锅炉燃烧温度在 1200 ~1700℃,中心温度甚至超过 1700℃,所以在准格尔电厂粉煤灰中就形成了含量高达 35. 6%的莫来石。粉煤灰中的莫来石多数以颗粒骨架结构存在,而骨架孔隙和表面通常被玻璃质充填和覆盖,所以在 SEM 下不易直接识别,如果用盐酸或氢氟酸侵蚀粉煤灰中的玻璃质,就可以发现有大量的针状莫来石晶体存在。

粉煤灰形成过程中结晶的莫来石,由于受到杂质的影响常常混入其他阳离子,特别是粉煤灰中的 Fe3 +和 Ti4 +可以进入莫来石晶格替代部分铝离子。Gomse 等 ( 2000) 对法国东部一家火电厂粉煤灰采用多种研究手段进行了研究,得出粉煤灰中莫来石的平均化学式为 Al4. 61Fe0. 05Ti0. 02O9. 65,XRD 和 NMR ( 核磁共振) 等研究得到的化学式为 Al4. 70Si1. 30O9. 65( 对应 x = 0. 35,Al2O3含量为 75. 5%) ,其中铝含量略高出经典的莫来石化学式 Al4. 5Si1. 5O9. 75( 对应 x = 0. 25,Al2O3含量为71. 8%) ,介于烧结3∶2 莫来石和电熔2∶1 莫来石之间。粉煤灰形成过程中的瞬时冷却使得莫来石并不能充分结晶和均一化,导致了莫来石在结构和成分上的差异。

( 2) 刚玉

刚玉是次生矿物,其熔融温度为2050℃,在准格尔电厂炉前煤中并没有检测到。Vas-silev 等 ( 1996) 认为,刚玉主要是黏土矿物熔融后重新结晶形成的,也可能是铝的氢氧化物发生脱羟基化作用形成。从准格尔电厂炉前煤矿物组成看,高铝粉煤灰中的刚玉主要来自煤中的勃姆石,即:

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

粉末衍射标准联合委员会 ( JCPDS) 的 XRD 卡片资料表明 Al2O3有 γ、η、χ、δ、θ、κ、τ 和 ε 过渡相,惟一稳定相为 α-Al2O3( 刚玉) 。至于 β-Al2O3,它不属于 Al2O3变体。这些过渡相的呈现类型和相变顺序取决于原始矿物的种类和形成方式。原始矿物为勃姆石,则其相变顺序极可能是 γ→δ→θ→α若原始矿物为三水铝石,则相变可能包括γ→χ→τ→θ→α如果原始矿物为一水硬铝石,则直接相变为 α-Al2O3( 刚玉) 。过渡型氧化铝的结晶参数见表 4. 7。

表 4. 7 过渡型氧化铝的结晶参数

( 据高振昕等,2002)

( 3) 石英

石英是粉煤灰中的常见矿物,石英在粉煤灰形成过程中是否熔融及其熔融温度也是一个颇具争议的问题。在常压下石英的同质多像转变形式为 ( 武汉地质学院矿物教研室,1979) :

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

在低温范围鳞石英和方石英的转变为:

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

石英、磷石英和方石英均有低温 ( α) 变体和高温 ( β) 变体,这种高低温变体间的转变,结构中的 [SiO4] 四面体只有稍微移动和旋转,其他变体的转变 [SiO4] 四面体则需要断开和重新排列。所以,同一晶型不同变体 α、β 间转变较快,各晶型间的转变速度较慢。

通常情况下,煤中的石英均为 α-石英,也就是我们经常所说的石英,其化学成分较纯 ( SiO2通常接近 100% ) ,化学性质相当稳定。有人认为石英在燃煤过程中只存在矿物相的转变,不存在熔融,因为锅炉的燃烧温度并不高,达不到石英的熔融温度( 鳞石英的熔点为 1670℃ ,方石英的熔点为 1713℃ ) ,但大部分人认为存在部分熔融( Demir 等,2001Spears,2000) 。根据 Mitchell 和 Gluskoter ( 1976) 的报道,将石英暴露于大约 1200 ~ 1300℃ 的氧化条件下 30 min,石英可以转化为玻璃相 ( Demir 等,2001) 。由于燃煤中的石英颗粒大小不一,小的可能全部熔融,大的则可能存在部分熔融或表面熔融,因为从 XRD 曲线上基本都能够发现石英的衍射峰,用 FESEM-EDX 分析,也能够发现粉煤灰中的石英颗粒,而且基本保持了原来的粒状特征。粉煤灰中的石英可以是原生的 ( 石英的软化温度≥1300℃,有熔融的,也有半熔融的) ,也可以是次生的,但以原生为主,部分石英 ( 主要是骨架形) 还可来源于熔融物的重结晶作用 ( Vassilev 等,1996) 。

准格尔电厂粉煤灰中的石英数量较少,呈分散的粒状,具多角形或不规则形,基本保持一定的外形,但也可以发现有的石英边缘有熔融现象,根据形态和成分 ( FESEM-EDX分析) 仍然可以区分出来,它们在底灰中的数量略高于飞灰。

( 4) 其他次要矿物

用 XRD 法鉴定矿物的不足之处是对含量较低的矿物不敏感,也就是说,对于含量在1% ~ 2% 以下的矿物 XRD 衍射峰不明显,很难做出准确的判断。所以,我们在用 XRD 鉴定粉煤灰中矿物的同时,采用了 FESEM-EDX 方法对所有样品进行了分析,发现除上述矿物外,仍然有少量的磁铁矿、赤铁矿和金红石矿物,它们通常富集在玻璃体的表面或构成玻璃微珠的骨架。用磁选法很容易分选出粉煤灰中的磁性颗粒,其表面大部分比较粗糙,为粉煤灰冷却过程中析出的晶体,可以通过 FESEM-EDX 分析得以确认。

在粉煤灰中,磁铁矿通常表现为树枝状、粒状或八面体晶型而赤铁矿多表现为薄板状或薄片状或硬壳状晶体,通常形成 “铁玫瑰”或 “足球”状,极少数情况下可以继承黄铁矿晶型,呈现出立方体或立方体-八面体复合晶型。一般来说,粗颗粒的飞灰和底灰中容易富集磁铁矿,而细颗粒的飞灰中容易富集赤铁矿,这是因为细颗粒飞灰形成时具有相对较高的氧化条件 ( Vassilev 等,1996) ,我们的研究也基本如此,但在飞灰中也并不缺乏磁铁矿微珠颗粒。此外,粉煤灰中还存在未完全燃烧的炭粒和残余黏土矿物,它们在底灰中的含量明显高于飞灰。空心炭在底灰中富集较多,丝质体组分的碎片呈光滑或带有瘤状的杆状颗粒,既存在于底灰也存在于飞灰中。此次研究,在个别粉煤灰微珠颗粒中还发现有针状或柱状的金红石矿物,形成球体的骨架,有玻璃质或多或少充填于金红石骨架孔隙之中。金红石通常是粉煤灰中 TiO2的主要物质来源,其熔点高达 1827℃,主要为原生成因,但也可以来自熔体的结晶作用或者来自锐钛矿同质异像的转变 ( Vassilev 等,1996) 。图 4. 7 是准格尔电厂粉煤灰 FESEM-EDX 分析得到的部分矿物图像和主要成分特征。

高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用

图 4. 7 准格尔电厂粉煤灰中的晶体矿物 ( 附有 EDX 能谱点的颗粒)

拉长的高山
诚心的秀发
2026-04-21 06:06:15

一、煤级分析中的有关概念

煤的工业分类即煤的分类主要是依据煤级,而煤级划分的依据是煤质指标,特别是一些关键的煤质指标。一些煤质指标即煤化程度指标在前面已经做过介绍,本节将围绕煤的工业分类对一些煤级指标的获得做概略介绍(煤质学和煤化学已是独立的学科)。

“基”是表示化验结果是以什么状态下的煤样为基础而得出的,煤质分析中常用的“基”有空气干燥基、干燥基、收到基、干燥无灰基、干燥无矿物质基。在新旧标准中,“基”采用的符号不同(表7-1)。

表7-1 新旧标准中各种基采用的符号对照

空气干燥基是指以与空气湿度达到平衡状态的煤为基准,表示符号为 ad(air dry ba-sis)干燥基是指以假想无水状态的煤为基准,表示符号为 d(dry basis)收到基是指以收到状态的煤为基准,表示符号为 ar(as received)干燥无灰基是指以假想无水、无灰状态的煤为基准,表示符号为 daf(dry ash free)干燥无矿物质基是指以假想无水、无矿物质状态的煤为基准,表示符号为 dmmf(dry mineral matter free)。

可以看出,新的 “基”是用英文名词的开头字母表示的,而旧 “基”是用汉语拼音的字头表示。

二、主要的煤化指标

煤化指标是通过煤的工业分析获得的。工业分析也叫技术分析或实用分析,包括煤中水分、灰分和挥发分的测定及固定碳的计算。煤的工业分析是了解煤质特性的主要指标,也是评价煤质的基本依据,根据工业分析的各项测定结果可初步判断煤的性质、种类和各种煤的加工利用效果及其工业用途。

煤化程度指标简称煤化指标,又称煤级指标。由于煤化作用是个复杂的过程,不同煤化阶段中各种指标变化的显著性各不相同,因此对于一定煤化阶段往往具有不同的煤化程度指标(表7-2)。

表7-2 常用煤级指标在不同煤级阶段的变化情况

注:①各指标测值的变化范围按煤级增加的方向排列②规律性差。(据杨起等,1988)

有关煤的化学组成和煤的元素已在第六章中介绍,这里仅就煤质分析中的一些关键指标如水分、灰分、挥发分、镜质体反射率等做简略介绍。

1.水分

水分是一项重要的煤质指标,它在煤的基础理论研究和加工利用中都具有重要的作用。

在现代煤炭加工利用中,有时水分高反是一件好事,如煤中水分可作为加氢液化和加氢气化的供氢体。在煤质分析中,煤的水分是进行不同基的煤质分析结果换算的基础数据。可以根据煤的水分含量来大致推断煤的变质程度。

2.灰分

煤的灰分不是煤中的固有成分,而是煤在规定条件下完全燃烧后的残留物。它是煤中矿物质在一定条件下经一系列分解、化合等复杂反应而形成的,是煤中矿物质的衍生物。它在组成和质量上都不同于矿物质,但煤的灰分产率与矿物质含量间有一定的相关关系,可以用灰分来估算煤中矿物质含量。煤中矿物质来源有三,一是“原生矿物质”,即成煤植物中所含的无机元素二是“次生矿物质”,即煤形成过程中混入或与煤伴生的矿物质,三是“外来矿物质”即煤炭开采和加工处理中混入的矿物质。煤中存在的矿物质主要包括黏土或页岩、方解石(碳酸钙)、黄铁矿或白铁矿以及其他微量成分,如无机硫酸盐、氯化物和氟化物等。

煤中灰分是另一项在煤质特性和利用研究中起重要作用的指标。在煤质研究中由于灰分与其他特性,如含碳量、发热量、结渣性、活性及可磨性等有程度不同的依赖关系,因此可以通过它来研究上述特性。由于煤灰是煤中矿物质的衍生物,因此可以用它来算煤中矿物质含量。此外,由于煤中灰分测定简单,而它在煤中的分布又不易均匀,因此在煤炭采样和制样方法研究中,一般都用它来评定方法的准确度和精密度。在煤炭洗选工艺研究中,一般也以煤的灰分作为一项洗选效率指标。

3.挥发分

煤样在规定的条件下,隔绝空气加热,并进行水分校正后的挥发物质产率即为挥发分。

煤的挥发分主要是由水分、碳氢的氧化物和碳氢化合物(以CH4为主)组成,但煤中物理吸附水(包括外在水和内在水)和矿物质二氧化碳不属挥发分之列。

工业分析中测定的挥发分不是煤中原来固有的挥发性物质,而是煤在严格规定条件下加热时的热分解产物,改变任何试验条件都会给测定结果带来不同程度的影响。

影响挥发分测定结果的主要因素是加热温度、加热时间、加热速度,此外试验设备的型式和大小,试样容器的材质、形状和尺寸以及容器的支架都会影响测定结果,即测定结果取决于所规定的试验条件,因此说它是一个规范性很强的试验项目。

煤的挥发分产率与煤的变质程度有比较密切的关系———随着变质程度的加深,挥发分逐渐降低(表73),因此根据煤的挥发分产率可以估计煤的种类。在我国及前苏联、美国、英国、法国、波兰和国际煤炭分类方案中,都以挥发分作为第一分类指标。

表7-3 挥发分与煤的变质程度的关系

根据挥发分产率和测定挥发分后的焦块特性可以初步决定煤的加工利用途径。如高挥发分的煤,干馏时化学副产品产率高,适于作低温干馏原料,也可作为气化原料挥发分适中的烟煤,粘结性较好,适于炼焦。在配煤炼焦中,要用挥发分来确定配煤比,以将混煤的挥发分控制到适宜范围25%~31%。此外,根据挥发分,可以估算炼焦时焦炭、煤气、焦油和粗苯等产率。在燃煤中,可根据挥发分来选择适于特定煤源的燃烧设备或适于特定设备的煤源。在气化和液化工艺条件的选择上挥发分也有一定的参考作用。在环境保护中,挥发分还作为制定烟雾法的一个依据。

此外,挥发分与其他煤质特性指标,如发热量、碳和氢含量都有较好的相关关系。利用挥发分可以计算煤的发热量和碳氢含量。

4.煤的镜质体反射率

煤的镜质体反射率是不受煤的岩石成分含量影响,但却能反映煤化程度的一个指标。煤的镜质体反射率随它的有机组分中碳含量的增加而增高,随挥发分产率的增高而减少。也就是说同一显微组分,在不同的变质阶段,反射率不同,它能较好地反映煤的变质程度。因此,镜质体反射率是一个很有前途的煤分类指标。特别是对无烟煤阶段的划分,灵敏度大,是区分年老无烟煤、典型无烟煤和年轻无烟煤的一个较理想的指标。目前在国际上已有许多国家采用镜质体反射率作为一种煤炭分类指标。此外,煤的镜质体反射率在评价煤质及煤炭加工利用等方面都有重要意义,如日本、西德等国家用镜质体反射率来指导炼焦配煤来控制煤质量等等,而且在石油、地质勘探研究方面也很有价值。

反射率是指垂直反射时,反射光强度和入射光强度的百分比值,一般用R表示。

煤地质学

测定煤的镜质体反射率是将已知反射率的标准片和煤样(镜质体)放在显微镜下,在一定强度的入射光中,它们反射出的微弱光流,通过光电倍增管转变为电流并被放大成较强的电信号,然后将电信号输出并馈入到记录装置。根据记录装置刻度盘上读出标准片的反射光强度值和煤的镜质体的反射光强度值,按下式求出煤的镜质体反射率:

煤地质学

式中:R镜为煤的镜质体反射率I标为标准片的反射光电流强度I镜为煤的镜质体反射光电流强度R标为标准片的反射率。

标准片的反射率R标按下式计算:

煤地质学

式中:n为标准片的折射率n0为样品和物镜之间介质的折射率,空气为1,香柏油一般为1.515~1.518。

缓慢的电源
任性的机器猫
2026-04-21 06:06:15
煤炭的常规检测项目有:硫含量、发热量,水分,灰分,挥发分,固定碳,焦渣特性等,上述是基本的检测项目,不过具体需要对煤炭进行什么项目检测要看客户的要求,毕竟不同的客户有不同的需要检测指标。需要做煤炭检测的,这里推荐佛山精美检测,具备CMA/CNAS资质,专业的机构,值得您选择!

着急的斑马
知性的哈密瓜
2026-04-21 06:06:15

将不同煤层的原生结构煤样品在相同围压和驱替流速条件下产出的煤粉制作成粉煤光片,并在油浸反射偏光显微镜下进行煤岩显微组分观察与定量分析。对比分析实验煤岩样品的显微组分与产出煤粉样品的显微组分,研究煤岩样品的不同显微组分产出煤粉的趋向性。

实验所用的3号原生结构煤、5号原生结构煤和11号原生结构煤三类煤岩样品主要以亮煤为主,夹有丝炭小透镜体,暗煤及镜煤呈细条带或线理,一般呈细条状结构。5号、11号煤岩样品中亮煤较多,3号煤岩样品中暗煤较多。11号煤岩样品含较多的黏土矿物,呈小条带或透镜体3号、5号煤岩样品黏土矿物含量较少。通过煤岩显微组分定量,三类煤岩样品显微组分以镜质组为主,惰质组次之,其中,11号煤镜质组含量较低,黏土矿物含量较高(表5-4)。物理模拟实验中产出煤粉的显微组分如表511所示。

表5-11 产出煤粉的显微组分含量 单位:%

图5-16 实验3号煤岩样品与产出煤粉的显微组分含量对比

由图5-16、图5-17和图5-18可知,产出煤粉显微组分与实验原煤一致,但不同显微组分的含量存在差别。与实验煤岩样品相比,产出煤粉样品的镜质组和黏土矿物含量有所增大,镜质组含量增长范围为3.89%~4.16%,黏土矿物含量增长范围为0.17%~1.70%惰质组含量显著降低,惰质组含量降低范围为3.49%~5.87%。因此,不同显微组分对产出煤粉具有明显的分选性,镜质组和黏土矿物易于产出煤粉,而惰质组不易于产出煤粉。分析认为具有低显微硬度、高显微脆度性质的镜质组在增压过程中更易破碎而形成煤粉颗粒。而黏土矿物对煤体骨架颗粒附着力差,矿物颗粒之间结合力弱,具有吸水膨胀分散性,在高速流体的剪切应力作用下,黏土矿物集合体更易从煤体骨架上脱落,形成细粒煤粉,这使得产出煤粉的显微组分以黏土矿物、镜质组等为主。

图5-17 实验5号煤岩样品与产出煤粉的显微组分含量对比

图5-18 实验11号煤岩样品与产出煤粉的显微组分含量对比

含蓄的奇迹
怕黑的犀牛
2026-04-21 06:06:15
煤化分析与检验和煤炭深加工的区别如下。

1、煤化分析与检验主要研究煤炭检验,煤炭洗选检测,焦炭检验,焦化产品检验等方面基本知识和技能,进行煤炭深加工,煤炭产品分析与检验等。

2、煤炭深加工专业的范围比较大,浅的是煤炭洗选,就是矿物加工工程,深了讲包括煤炭焦化,煤气化,煤制油等,统称为煤化工。

认真的唇膏
狂野的裙子
2026-04-21 06:06:15
简介:江西光明智能科技有限公司是集研发、生产、销售、服务为一体的设备制造商,1984年创办至今,专注于固体矿物检测样品制备技术自动化领域的发展,掌握多项关键技术和自主知识产权并承担相关国家标准的制定工作,造就了光明在固体矿物检测样品制备领域的领先地位。

公司占地面积近50亩,员工近200人,其中专业技术人员占50%,中、高级技术人员占30%。

主要产品:环保型无人值守煤炭联合制样系统、旋转分样仪、精粉矿粒度湿法筛分机、台式颚式破碎仪、环保型制样室除尘系统、自动工业分析仪等,产品广泛应用于煤炭、电力、冶金、化工、地质等行业,质量稳定,深受用户好评。

光明的愿景:打造中国固体矿物检测、采制化存于一体的领军企业,成为世界级固体矿物检测、采制化存于一体的服务平台。

目前公司整体业绩以50%的速度快速增长,自主研发的国内首套无人值守煤炭联合制样系统已形成标准化批量生产,国内国际市场潜力巨大,并拟成为上市公司。2015年公司正处于巨大的发展机遇和体制改革并存的关键时期,急需有能力有专长的各类人才加入。

法定代表人:张宏维

成立日期:2002-01-10

注册资本:6000万元人民币

所属地区:江西省

统一社会信用代码:913601007339232169

经营状态:存续(在营、开业、在册)

所属行业:批发和零售业

公司类型:有限责任公司(自然人投资或控股)

人员规模:100-499人

企业地址:江西省南昌市青山湖区民营科技园科技大道666号

经营范围:实验分析仪器、机械设备、机电设备、化验设备的研制、生产、销售、安装调试、维修保养以及提供技术咨询、技术服务电力工程技术咨询、设计、施工软件开发数据处理和存储服务信息技术咨询服务新能源设备技术开发、技术服务信息系统集成服务智能化安装工程服务电子自动化工程安装服务房屋建筑工程设计、施工住宿、餐饮服务自营和代理各类商品和技术的进出口业务会议服务贸易咨询服务(以上项目依法需经批准的项目,需经相关部门批准后方可开展经营活动)**

传统的帆布鞋
勤恳的黑夜
2026-04-21 06:06:15
目前,矿物识别制图的方法是特征谱带识别和基于相似性测度的识别:①利用岩石矿物的特征谱带构造识别技术,该方法相对直观,简单可行,但是单一的特征往往造成岩石矿物的错误识别,其精度难以达到工程化应用的需求,同时对成像光谱数据的信噪比、光谱重建的精度要求较高;②从岩石矿物光谱的整体特征出发,与成像光谱视反射率数据进行整体匹配、拟合或构造模型进行分解,这也是目前研究的重点,能有效地避免因岩石矿物光谱漂移或光谱变异而造成的单个光谱特征的不匹配,并能综合利用弱的光谱信息,避免局部性特征(如单一特征构建的识别方法)造成识别的混淆,识别的精度高。

对于成像光谱上百个波段而言,数据量非常之大,尤其在目前无论是航空成像光谱数据,如AVIRIS、CASI、HyMap等,还是在轨的航天成像光谱数据,如Hyperion航带都普遍比较窄,一般在3~10km,给大面积应用带来很多不便,增加了大面积数据处理的难度,并使工作量在目前微机配置的条件下成倍增加。因此,无论是从岩石矿物光谱的局域特征还是整体特征开展对矿物的识别,在保证识别精度要求的条件下进行工程化的处理,必须探索新的技术流程。

在对成像光谱数据特征与识别方法的比较研究中,结合工作实际以及进行工程化处理的初步要求,在确保识别精度的条件下,设计出标准数据库光谱+光谱-特征域转换+矿物识别方法的技术流程。该流程的主要作用:

(1)直接开展蚀变矿物的识别与信息提取:在对试验区岩石类型、构造、热液活动以及矿产综合研究的基础之上,提炼与矿化关系密切的蚀变矿物,利用标准库的光谱或野外实测光谱作为参考光谱。

(2)进行光谱域与特征域的转换,实现数据减维与数据压缩,降低工作量,提高工作效率:成像光谱数据波段上百,不同的航带宽度与记录长度使单次处理的数据量达1Gbytes,中间过渡文件单航带可达10Gbytes;在以前的处理中常常将航带分割成较小的区域进行处理后再进行拼接,利用MNF技术可以将整个光谱域空间转换到特征域空间,消除原有光谱向量间各分量之间的相关性,从而去掉信息量较少噪声较高的向量,使数据处理从成百的光谱域集中到去噪的特征域中进行,减低数据量,缩短数据处理时间,提高数据处理的效率。

(3)特征分离,增加不同矿物的可分性,提高矿物识别的精度:在成像光谱数据MNF变换并剔除噪声波段的特征域空间中,不同的波段被赋予了不同的物理或数学意义,地物的光谱特征在特征域发生分离,地物的细微特征得到放大,增加了数据的可分性。

4.4.2.1 光谱特征域转换

光谱分辨率的提高,一方面提高了数据的分类识别的精度以及应用能力,另一方面,增加了数据的容量,也使数据高冗余高相关。有效的数据压缩与特征提取势在必行。一般地,利用传统的主成分变换进行相应的变化,衍生出一系列的成像光谱数据压缩与特征提取方法,如MNF变换(Kruse,1996;Green et al.,1998),NAPC(Lee et al.,1990)、分块主成分变换(Jia et al.,1998)以及基于主成分的对应分析(Carr et al.,1999)等。空间自相关特征提取(Warner et al.,1997)、子空间投影(Harsanyi et al.,1994)和高维数据二阶特征分析(Lee et al.,1993;Haertel et al.,1999)也得到相应的重视。利用非线形的小波、分形特征(Qiu et al.,1999)也在研究之中。

主成分分析(PCA)是根据图像的统计特征确定变换矩阵对多维(多波段)图像进行正交线性变换,使变换后新的组分图像互不相关,并且把多个波段中有用信息尽可能地集中到少数几个组分图像中(图4-4-1)。一般地,随着主成分阶次的提高,信噪比逐渐减小。但在波段较多时并不完全符合这一规律。

为改善主成分在高光谱维中的数据处理能力,相应地利用最大噪声组分变换(MNF)的方法(甘甫平,2001;甘甫平等,2002~2003)。该方法是利用图像的噪声组分矩阵(ΣNΣ-1)的特征向量对图像进行变换,使按特征值由大到小排序的变换分量所包含的噪声成分逐渐减小,而图像质量顺次提高。Σ为图像的总协方差矩阵,ΣN为图像噪声的协方差矩阵。MNF相当于所有波段噪声方差都相等时的主成分分析,因此可分为两步实现,第一步先将图像变换到一个新的坐标系统,使变换后图像噪声的协方差矩阵为单位阵;第二步再对变换后的图像施行主成分变换。此改进的算法称为“噪声调节主成分变换(NAPC)”。

对P波段的高光谱图像

Zi(x),i=1,2,…,p (4-4-1)

可以假设

Z(x)=S(x)+N(x) (4-4-2)

这里,ZT(x)={Z1(x),…,Zp(x)},S(x)和N(x)分别为Z(x)中不相关的信息分量和噪声分量。因此,

Cov{Z(x)}=∑=∑S+∑N (4-4-3)

∑S和∑N分别为S(x)和N(x)的协方差矩阵。因此,可以定义第i波段噪声分量,

Var{Ni(x)}/Var{Zi(x)} (4-4-@4)

选择线形转换,MNF变换可以表示为

成像光谱岩矿识别方法技术研究和影响因素分析

在变换中,确保

成像光谱岩矿识别方法技术研究和影响因素分析

同时,为使噪声与信息分离,S(x)分别与Z(x)和N(x)正交。

图4-4-1 MNF变换的特征值曲线

MNF有两个重要的性质,一是对图像的任何波段作比例扩展,变换结果不变;二是变换使图像矢量、信息分量和加性噪声分量互相垂直。乘性噪声可通过对数变换转换为加性噪声。变换后可针对性地对各分量图像进行去噪,或舍弃噪声占优势的分量。MNF变换的特征值曲线如图4-4-1。

4.4.2.2 特征分离

在MNF变换后的特征域中不同波段具有不同物理与数学意义。比如变换后的第1波段表示地物的亮度信息,第7 波段或第8 波段表示地形信息。在MNF变换中,通过信号与噪声分离,使信息更加集中于有限的特征集中,一些微弱信息则在去噪转化中被增强。同时在MNF转换过程中,使光谱特征向量集汇聚,增强分类信息。

图4-4-2是一些矿物光谱通过MNF变换前后的曲线剖面图,从右图可见信息与噪声分别有序地集中在一些有限的波段内。通过舍弃噪声波段或其他处理,相应地降低或消除噪声的影响。同时信息也比原始数据更易区分。

4.4.2.3 矿物识别

矿物识别主要选用光谱相似性测度的方法。基于整个谱形特征的相似性概率的大小,能有效地避免因岩石矿物光谱漂移或光谱变异而造成的单个光谱特征的不匹配,并能综合利用弱的光谱信息。

图4-4-2 矿物光谱MNF变换前后特征比较

基于整个光谱形特征的识别方法主要有光谱角技术、光谱匹配滤波、光谱拟合与线形分解等。利用大气校正后的重建光谱数据,可选择性地利用上述矿物识别技术开展端元矿物的识别。光谱角方法可直接选择端元矿物进行匹配,最终生成二值图像,简单易行,在阈值合理可靠的前提下能够获取较高的识别精度。

在成像光谱岩矿地质信息识别与提取方法中,光谱角技术是一种较好的方法之一(王志刚,1993;刘庆生,1999)。光谱角识别方法是在由光谱组成的多维光谱矢量空间,利用一个岩矿矢量的角度测度函数(θ)求解岩矿参考光谱端元矢量(r)与图像像元光谱矢量(t)的相似性测度,即:

成像光谱岩矿识别方法技术研究和影响因素分析

这里,‖*‖为光谱向量的模。参考端元光谱可来自实验室、野外测量或已知类别的图像像元光谱。θ介于0到π/2,其值愈小,二者相似度愈高,识别与提取的信息愈可靠。通过合理的阈值选择,获取矿化蚀变信息的二值图像。

4.4.2.4 阈值的选择与航带间信息的衔接

无论是光谱角技术还是光谱匹配以及混合光谱分解,都存在对非矿物信息的分割,因此阈值的选择是一个必须面临的重要问题。这不仅关系到所识别矿物的可靠度,也关系到矿物分布范围大小的界定。同时由于是分航带提取,不同航带间因大气校正的误差和噪声的影响而使同一地物的光谱特征存在差异,可能使所提取的矿物空间展布特征在航带之间所有诊断和一致性,增加了制图的困难。因此对于阈值的选择,需遵循以下原则:在去除明显假象信息、保留可靠的矿化蚀变信息情况下考虑整体的一致性以及航带的过渡性。

4.4.2.5 技术流程

结合成像光谱数据预处理,根据实际应用情况,可以总结出成像光谱遥感地质调查工作的技术流程,如图443所示。

编辑于 2020-01-19

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任务了解矿物鉴定的工作过程

一、矿物样品的采集 样品采集是矿物鉴定的基础工作,是为了获得工作对象。采集样品时应注意其代表性、典型性及目的性。样品的采集要根据其分布情况及均匀程度选取适当的大小规格,以便研究矿物的宏观及微观特征、结构构造特点以及共生、变化关系,并注意颗粒大小及嵌布关系等特征。此外,还需要采集用于测定化学成分、内部结构、形态及物理性质等方面的样品。根据对矿物研究的目的性及矿物在岩石或矿石中的分布状况决定采集样品的数量。对于晶形完善或晶面复杂的矿物晶体,在采集时必须小心谨慎,切勿随意损坏。 二、矿物的分选方法 在对某种矿物进行成分、结构或物性研究时,常常需要把这种单矿物从集合体中挑选出来。试样的纯净与否,是决定研究结果是否正确的关键,而从矿物集合体中选取极为纯净的单一矿物是非常复杂的工作,往往因为分选对象的不同而采用不同的方法。 在分选之前,常常必须进行“碎样”。也就是将矿物集合体进行破碎,以便使所需的矿物与其他矿物分开。数量多时可采用破碎机破碎,数量不多也可用铁钵人工破碎。破碎粒度主要视矿物单体的粒度而定,一般情况下需要粉碎至0.2~0.4mm之间。在粉碎的同时,必须用适当的筛网过筛,以便进行粒度分级并防止“过粉碎”。在通常情况下,过筛后0.2mm以上的样品需达1千克或更多些,以便保证从中提取足够数量的单矿物。 样品破碎后,接着就是把所需矿物从碎样中分选出来。如需要的试样数量不多,则可在双目镜下用针逐粒挑选;如需要的试样数量比较多,并且手选困难又费时,则可用其他仪器进行分选。主要方法有下列几种: 重力分选 根据矿物密度的不同,可以采用淘洗和重液分离 (有时需用离心机分离)磁力分选 根据矿物的磁性强弱不同,利用磁铁、电磁铁进行分选浮游分选 根据矿物对浮油剂的不同吸附性进行分选; 介电分选 根据矿物的介电常数 (ε)不同来分离矿物,例如黑钨矿 (ε=15)、铌钽铁矿 (ε=20)、方解石 (ε=6.3)、无色透明石英 (ε=4.5)等分选效果良好; 形态分选 根据矿物的形态不同 (如呈片状、柱状或粒状)来分离矿物。 矿物分选工作,尽管目前已经有许多方法,但仍不能解决矿物分选的全部问题。特别对细小矿物及高密度矿物的分选尚属困难。 近年来,电磁重液分选、高频介电分选、超声波浮选、重力分选 (矿泥摇床)和重液变温分选等方法得到推广使用。其中电磁重液分选法可将非磁性矿物按密度进行分离,它甚至可使密度大的金和铂分开;高频介电分选目前只限于对数十种矿物的分离,要求矿物最小粒度大于15~20μm;重力分选仪所分离的矿物最细可达10μm;超声波浮选主要是利用超声波产生空蚀现象使细小矿物崩解,同时利用适当捕集剂,以产生浮游分选矿物的目的;重液变温分选主要用于分离某些物理性质较相近或同一种矿物之不同世代个体的分选上。 经上述种种方法分选出的单矿物样品,为了保证其纯净度,最后必须经过双目镜下的检查和挑纯。 三、矿物的肉眼鉴定 矿物的肉眼鉴定是借助肉眼和放大镜、体视显微镜以及一些简单的工具 (如小刀、磁铁、条痕板等)对矿物的外表特征 (如晶形、颜色、光泽、条痕、透明度、解理、硬度、密度等)进行观察,从而鉴定矿物的简便方法。一个具有鉴定经验的人,利用肉眼鉴定方法,就能正确地把上百种常见矿物初步鉴定出来。肉眼鉴定法对于结晶粗大,并具显著特征的矿物,效果较好。 肉眼鉴定看起来简单,但要达到快速准确,需要经过一定的训练。特别是对细粒矿物的晶形、解理的观察,需要反复实践和对比,积累经验,才能熟练掌握。肉眼鉴定矿物有一定的局限性,某些特征相似的矿物,或者是颗粒很细小的矿物和胶态矿物,往往难以鉴别,必须采用其他方法。但是肉眼鉴定仍然是进一步鉴定和研究的基础。因为通过肉眼鉴定,可以初步估计出矿物的种或族,由此决定选用什么方法进行精确的鉴定和研究。因此,肉眼鉴定矿物是一个地质工作者必须熟练掌握的基本技能。 四、仪器鉴定 用肉眼鉴定仍然确定不了的矿物,就需要借助一定的仪器设备进行鉴定。借助仪器对矿物进行鉴定的方法很多,应根据研究目的,按照有效、准确和快速的原则进行选择。 借助仪器鉴定矿物的方法包括: 1)检测矿物化学成分的方法:简易化学试验、光谱分析、原子吸收光谱分析、激光光谱分析、X射线荧光光谱分析、极谱分析、化学分析和电子探针分析; 2)通过测定矿物某种物性或晶体结构数据从而可定出矿物种属的方法:密度测定、热分析、显微镜观察、电子显微镜观察、X射线分析、红外光谱分析、穆斯堡尔效应; 3)研究矿物形貌的方法:测角法、电子显微镜观察; 4)其他专门方法:包裹体研究、稳定同位素研究等。

9浏览2020-01-16

面对一种不知名的矿物你从哪些方面进行观察,用什么方法研究

肉眼鉴定矿物主要是根据矿物的颜色、光泽、条痕、解理、硬度的特点来进行鉴定工作。那么肉眼鉴定矿物所需的简易工具有:瓷板(用来刻划条痕)、小刀(用来刻硬度)、放大镜(用来看解理特点等)。有时还可以随身带一小瓶盐酸、小磁铁。 肉眼鉴定矿物所需的简易工具:小刀、放大镜、磁铁、瓷板。 绝大多数矿石是多种矿物紧密连生的混合物,在手标本上鉴别较困难,往往不可能全部识别清楚。因此,矿石中矿物的鉴定、矿物粒度测定、矿物解离度测定、矿石结构分析以及选矿产物的矿物学分析等工作常用显微镜来完成。 在选矿过程中大部分脉石矿物在可见光中透明,而大多数重要的金属矿物经常是不透明的。在鉴定和研究透明矿物工作中,应用最广泛且成熟而有效的方法就是根据透明矿物晶体光学原理,利用偏光显微镜进行研究。这种研究法是将矿石或岩石磨成0.03mm厚的薄片,在镜下观察可见光通过晶体时所发生的折射和干涉现象,测定矿物晶体的光性常数,如晶形、颜色、解理、突起、干涉色、双折射率、消光类型和消光角、延长符号、双晶、轴性、光性正负、光轴角等,并有成套完整的光性数据可供查阅,从而达到鉴定矿物,研究矿石的结构和构造等目的。 在鉴定和研究不透明金属矿物时,应用最多的是反光显微镜又称矿石显微镜或矿相显微镜,其类型较多,各有特点,新型显微镜不仅可偏、反两用,并附有许多供定量测定使用的附件。反光显微镜的主体结构和基本原理与偏光显微镜相同,但前者带有一个垂直照明器。 用反光显微镜鉴定矿物,要将矿石磨制成光片,置于镜下,光源通过照明器内的反射器,将光线向下反射到矿石光片表面上,再从光片表面向上反射到目镜,即可观察和鉴定不透明矿物的光学性质。如观察晶体的形态和结晶习性、解理和裂理、双晶、环带构造、连晶、粉末颜色、硬度、塑性、颜色及多色散、反射率、双反射效应、均质性和非均质性、偏光色、内反射、旋转性质以及对标准浸蚀试剂的反应和各种元素的显微化学试验等。

27赞·746浏览2017-09-01

如何利用矿物鉴定矿物?

物理方法:用矿物的一些物理性质来区分矿物,这是最简单实用的方法,是我们在野外鉴定的主要方法,这些物理性质主要有:1)形状:片状、肾状、鲕状、菱形、立方状、板状、致密状、短柱状等。2)颜色 矿物的颜色是最容易引起注意的。分为三种:自色—矿物本身所固有的颜色。它色—矿物中混入杂质,带色的气泡所导致的颜色。假色—由矿物表面氧化膜、光线干涉等作用引起的颜色。3)条痕:矿物粉末的颜色。将矿物在白瓷板上刻划后留下粉末的颜色。它可以消除假色,减弱他色,保存自色,但矿物硬度一定要小于白瓷板。具体简单的物理方法区别,准备2个道具,第一是一把小刀,第二是一块白色瓷砖。石英:玻璃光泽 透明,解理较好,硬度比小刀大,小刀划不出明显的痕迹出来长石:玻璃光泽 比石英硬度稍小 比较常见,主要是钠长石和钾长石滑石:白色,半透明,硬度很低,可以用指甲画出痕迹出来,放在舌头上还有种粘的感觉。萤石:具很强荧光,用小刀可以刻出明显痕迹。长石分两大类——正长石(钾长石)和斜长石,二者区别在于两组解理的夹角,正长石等于90度,斜长石小于90度 一般颜色多样,有些正长石显肉红色,是由于含有铁的原因黄铁矿:浅黄铜黄色,表面常具黄褐色锖色。放在白色瓷砖上划出的条痕绿黑或褐黑。强金属光泽菱铁矿:一般为晶体粒状或不显出晶体的致密块状、球状、凝胶状。颜色一般为灰白或黄白黄铜矿:很容易和金矿混淆。从它的颜色和条痕当中鉴别出来,它和黄铁矿相像,但是硬度不如黄铁矿。鉴定时,指甲刻不出明显痕迹,但如果是金矿的话,指甲可以划出痕迹。 参考资料: 地质学基础

443浏览2019-11-08

矿物标本资源整理技术规程

前言 为提高矿物标本的可用性,特制定《矿物标本资源整理技术规程》,用以规范化国家科技基础条件平台标本资源的整理工作,使标本整理同标本的科学研究紧密结合起来。 本规程对矿物标本的整理提出了从去包装、清理、观察、研究、鉴定、定名到资料整理过程的共14项内容,对各项内容的工作方法作了简要说明,内容较全面并具有较强的实用性。 本规程附录A—附录C为规范性附录,附录D为资料性附录。 本规程由国家自然科技资源共享平台提出。 本规程起草单位:中国地质大学(北京)。 本规程起草人:何明跃。 本规程由国家岩矿化石标本资源共享平台负责解释。 1 范围 本规程规定了矿物标本整理的内容、步骤和方法。 本规程适用于自然科技资源平台建设矿物标本资源的整理。 2 规范性引用文件 下列文件中的条款,通过本规程的引用而成为本规程的条款。凡是注日期的引用文件,其随后所有的修改单(不包括勘误的内容)或修订版不适用于本规程,然而,鼓励根据本规程达成协议的各方研究是否使用这些文件的最新版本。凡是不注日期的引用文件,其最新版本适用于本规程。 GB/T9649.9—2009 地质矿产术语分类代码 第9部分:结晶学及矿物学 GB/T17366—1998 矿物岩石的电子探针分析试样的制备方法 北京分析仪器厂,北京师范大学物理系.核磁共振波谱仪及其应用.北京:科学出版社,1974 陈允魁.红外吸收光谱法及其应用.上海:上海交通大学出版社,1993 迪安JA.分析化学手册.北京:科学出版社,2002 李哲,应育浦.矿物穆斯堡尔谱学.北京:科学出版社,1996 潘兆橹.结晶学及矿物学.北京:地质出版社,1993 (苏联)索洛多夫尼柯娃著,邓常思译.矿物鉴定指南及鉴定表.北京:地质出版社,1957 王嘉荫.普通矿物鉴定.北京:商务印书馆,1952 王濮,潘兆橹,翁玲宝等.系统矿物学.北京:地质出版社,1982 谢广元.选矿学.徐州:中国矿业大学出版社,2001 袁耀庭.野外矿物鉴定手册.北京:煤炭工业出版社,1958 曾广策.简明光性矿物学.武汉:中国地质大学出版社,1989 张国栋.材料研究与测试方法.北京:冶金工业出版社,2001 中国科学院地质研究所编.薄片内透明矿物鉴定指南.北京:科学出版社,1970 Criddle A J,Stanley C J.Quantitative data file for ore minerals,3rd ed.Chapman ﹠ Hall, London,1983 Dunn P J,Mandarino J A.Formal definitions of type mineral specimens.Mineralogy and Petrology,1998,38,(1),77~79 Ernest H Nickel,Joel D Grice.国际矿物学协会新矿物及矿物命名委员会关于矿物命名的程序和原则.岩石矿物学杂志,1999,18(3):273~285 Joseph A Mandarino.矿物标本类型(形式)的正式定义.岩石矿物学杂志,1987,6(4):372~373 3 术语和定义 下列术语和定义适用于本规程: a.矿物(mineral):主要是由地壳及其邻层中化学元素通过地质作用形成的(也包括宇宙中形成的)天然单质或化合物。它们具有一定的化学组成和内部结构,在一定的物理化学条件范围内稳定,是组成岩石和矿石的基本单元。 b.矿物标本的整理(mineral specimen neaten):是矿物标本收集(主要是采集)后,为了进一步对标本进行科学研究的准备工作。根据矿物标本资源描述标准将矿物标本分为标本、薄片、光片、模型(模具)及其他。 c.新矿物的矿物标本(type mineral specimen):用以确定矿物种的考证样品。新矿物的标本称为标准标本。可根据所提供测试数据的情况分为以下三种: ——全型标本(holotype):由作者提出的单一标本,该标本能取得所有原始描述中的数据。 ——附型标本(cotype):由作者确定的,可以取得原始描述中的定量级数据的那些标本。附型标本只是用以提供定量数据,而不是所有必须的数据。 ——补型标本(neotype):当全型及附型标本遗失后,虽经一切办法找原标本仍无结果时,修订者或重新研究者所选定的标本,用以代表失落的标本,即使该标本经过实验研究与原有全型与附型标本化学式及晶胞常数有微细差别,但只要确定属于同种,也可作为补型标本。所有补型标本须经国际矿物学协会新矿物及矿物命名委员会(CNMMN)、国际矿物学会(IMA)批准。 4 矿物标本的整理 4.1 概念 对获得的矿物标本进行整理的工作包括标本的清理、修复、编号、登记、建档以及与该标本有关的图像、资料的收集归档工作。 4.2 整理工具 手套、刷子、小錾子、尖针、小铁锤、小号水枪、放大镜、摩氏硬度计、未上釉的瓷板、磁针、小刀、黏结剂、记录本、记录笔、编目卡片。 4.3 标本编号的工具 油漆、油漆刷、胶布、编号笔。 4.4 标本盛放的材料 ——软纸、海绵和棉花:包装材料,避免矿物原始晶体受到损坏,亦可作为细小完整晶体的包装用。 ——标本盒:盛放矿物标本。 ——玻璃瓶:主要用于存放易潮解、易氧化的矿物标本及较小的矿物标本。 4.5 工作环境的要求 整理标本的场地要有足够的空间、相应的工作台,可以将标本展开摆放,同时整理室还要有良好的通风和采光设备。 4.6 整理的内容与方法 4.6.1 去包装 拆除包装箱,顺序拿出每件标本,对照装箱登记单,核对每件标本包装上的编号及野外记录号,按序排放。 4.6.2 清理标本 用细软的刷子清除标本表面的灰尘、泥土等附着物(可利用小錾子、尖针等剔除)。再把标本清洗干净,将原始标签一同放入托盘内。 4.6.3 标本观察与研究 利用肉眼(可借用放大镜、双目镜)观察和研究矿物的形态、表面物性特征,共生及伴生矿物之间的时空分布特点。选定切光(薄)片的部位以及测试方法。若所选测试方法是对单矿物进行分析,则需要选单矿物,单矿物样品纯度越高越好,步骤包括破碎和分选,后者可分为手选、重选、浮选、磁选及电选等。 4.6.4 标本鉴定和研究 将一个矿物标本正确无误定名,鉴定工作需要运用各种矿物鉴定方法并结合野外定名或原始资料,与已知矿物查对,正确定名。对未知矿物提出进一步鉴定方案。鉴定报告需

默默的黄蜂
谨慎的舞蹈
2026-04-21 06:06:15

煤的工业分析,又叫煤的技术分析或实用分析,是评价煤质的基本依据。在国家标准种,煤的工业分析包括煤的水分、灰分、挥发分和固定碳等指标的测定。广义上讲,煤的工业分析还包括煤的全硫分和发热量。

煤的全工业分析:

1、煤的水分:是煤炭计价中的一个辅助指标。煤的水分直接影响煤的使用、运输和储存。煤的水分增加,煤中有用成分相对减少,且水分在燃烧时变成蒸汽要吸热,因而降低了煤的发热量。

2、煤的灰分:是指煤燃烧后剩下的残渣。因为这个残渣是煤中可燃物燃烧,煤中矿物质(除水分外所有的无机质)在煤燃烧过程中经过一系列分解、化合反应后的产物。

煤中灰分来源于矿物质。煤中矿物质燃烧后形成灰分。如粘土、石膏、碳酸盐、黄铁矿等矿物质在煤的燃烧中发生分解和化合,有一部分变成气体逸出,留下的残渣就是灰分。

4、煤的固定碳:煤中去掉水分、灰分、挥发分,剩下的就是固定碳。煤的固定碳与挥发分一样,也是表征煤的变质程度的一个指标。固定碳是煤的发热量的重要来源,所以有的国家以固定碳作为煤发热量计算的主要参数。

5、煤的硫分:煤中硫分,按其存在的形态分为有机硫和无机硫两种。有的煤中还有少量的单质硫。