铜矿怎么熔炼
铜矿分为氧化矿和硫化矿。
有湿法和火法两种冶炼方法
火法炼铜
主要原料
是硫化铜精矿,一般包括焙烧、熔炼、吹炼、精炼等工序.
焙烧
分半氧化焙烧和全氧化焙烧(“死焙烧”),分别脱除精矿中部分或全部的硫,同时除去部分砷、锑等易挥发的杂质。此过程为放热反应,通常不需另加燃料。造锍熔炼一般采用半氧化焙烧,以保持形成冰铜时所需硫量;还原熔炼采用全氧化焙烧;此外,硫化铜精矿湿法冶金中的焙烧,是把铜转化为可溶性硫酸盐,称硫酸化焙烧。
熔炼
主要是造锍熔炼,其目的是使铜精矿或焙烧矿中的部分铁氧化,并与脉石、熔剂等造渣除去,产出含铜较高的冰铜(xCu2S•yFeS)。冰铜中铜、铁、硫的总量常占80%~90%,炉料中的贵金属,几乎全部进入冰铜。
冰铜含铜量取决于精矿品位和焙烧熔炼过程的脱硫率,世界冰铜品位一般含铜40%~55%。生产高品位冰铜,可更多地利用硫化物反应热,还可缩短下一工序的吹炼时间。熔炼炉渣含铜与冰铜品位有关,弃渣含铜一般在0.4%~0.5%。熔炼过程主要反应为:
2CuFeS2→Cu2S+2FeS+S
Cu2O+FeS→Cu2S+FeO
2FeS+3O2+SiO2→2FeO•SiO2+2SO2
2FeO+SiO2→2FeO•SiO2
粗铜精炼
分火法精炼和电解精炼。火法精炼是利用某些杂质对氧的亲和力大于铜,而其氧化物又不溶于铜液等性质,通过氧化造渣或挥发除去。其过程是将液态铜加入精炼炉升温或固态铜料加入炉内熔化,然后向铜液中鼓风氧化,使杂质挥发、造渣;扒出炉渣后,用插入青木或向铜液注入重油、石油气或氨等方法还原其中的氧化铜。还原过程中用木炭或焦炭覆盖铜液表面,以防再氧化。精炼后可铸成电解精炼所用的铜阳极或铜锭。精炼炉渣含铜较高,可返回转炉处理。精炼作业在反射炉或回转精炼炉内进行。
火法精炼的产品叫火精铜,一般含铜99.5%以上。火精铜中常含有金、银等贵金属和少量杂质,通常要进行电解精炼。若金、银和有害杂质含量很少,可直接铸成商品铜锭。
电解精炼是以火法精炼的铜为阳极,以电解铜片为阴极,在含硫酸铜的酸性溶液中进行。电解产出含铜99.95%以上的电铜,而金、银、硒、碲等富集在阳极泥中。电解液一般含铜40~50g/L,温度58℃~62℃,槽电压0.2~0.3V,电流密度200~300A/m2,电流效率95%~97%,残极率约为15%~20%,每吨电铜耗直流电220~300kwh。中国上海冶炼厂铜电解车间电流密度为330A/m2。
电解过程中,大部分铁、镍、锌和一部分砷、锑等进入溶液,使电解液中的杂质逐渐积累,铜含量也不断增高,硫酸浓度则逐渐降低。因此,必须定期引出部分溶液进行净化,并补充一定量的硫酸。净液过程为:直接浓缩、结晶,析出硫酸铜;结晶母液用电解法脱铜,析出黑铜,同时除去砷、锑;电解脱铜后的溶液经蒸发浓缩或冷却结晶产出粗硫酸镍;母液作为部分补充硫酸,返回电解液中。此外,还可向引出的电解液中加铜,鼓风氧化,使铜溶解以生产更多的硫酸铜。电解脱铜时应注意防止剧毒的砷化氢析出。
湿法炼铜
用溶剂浸出铜矿石或精矿,而后从浸出液中提取铜。主要过程包括浸出(见浸取)、净化、提取等工序。目前世界上湿法炼铜的产量约占总产量的12%。20 世纪60 年代以来,为了消除SO2 污染,对用湿法冶炼硫化铜矿进行了许多研究,但因经济指标尚不如火法,湿法工艺大多停留在试验和小规模生产阶段。 湿法炼铜目前主要用于处理氧化铜矿。有氧化铜矿直接酸浸和氨浸(或还原焙烧后氨浸)等法;酸浸应用较广,氨浸限于处理含钙镁较高的结合性氧化矿。处理硫化矿多用硫酸化焙烧-浸出或者直接用氨或氯盐溶液浸出等方法。①硫酸化焙烧-浸出法是将精矿中的铜转变为可溶性硫酸铜溶出;②氨液浸出法是将铜转变为铜氨络合物溶出,浸出液在高压釜内用氢还原,制成铜粉,或者用溶剂萃取-电积法制取电铜;氯盐浸出法是将铜转变为铜氯络合物进入溶液,然后进行隔膜电解得电铜。 氧化铜矿一般不易用选矿法富集,多用稀硫酸溶液直接浸出,所得溶液含铜一般为1~5g/L,可用硫化沉淀、中和水解、铁屑置换以及溶剂萃取-电积等方法提取铜。近年来,萃取-电积法发展较快。其主要过程包括:①用对铜有选择性的肟类螯合萃取剂(LiX- 64 N,N-510,N-530 等)的煤油溶液萃取铜,铜进入有机相而与铁、锌等杂质分离。②用浓度较高的H2SO4 溶液反萃铜,得到含铜约50g/L 的溶液。反萃后的有机溶剂,经洗涤后,返回萃取过程使用。③电积硫酸铜溶液得电铜,电解后液返回用作反萃剂。生产流程见图。 硫化铜精矿经硫酸化焙烧后浸出,得到的含铜浸出液,经电积得电铜。此法适于处理含有钴、镍、锌等金属的硫化铜精矿,但铜的回收率低,回收贵金属较困难,电能消耗大,电解后液的过剩酸量须中和处理,所以一般不采用。 铜矿开采后坑内的残留矿、露天矿剥离的废矿石和铜矿表层的氧化矿,含铜一般较低,多采用堆浸、就地浸出和池浸等方法,浸出其中氧化形态的铜,而所含硫化铜则利用细菌的氧化作用,使之溶解。浸出液中的铜可用铁置换得海绵铜,或者用溶剂萃取-电积法制取电铜。
鼓风炉炼铜(copper smelting in blast furnace)铜炉料与熔剂、焦炭在鼓风炉内熔炼产出铜锍(或粗铜)和炉渣的铜熔炼方法。铜炉料可以是混捏铜精矿、铜精矿烧结块或其他含铜块料。密闭鼓风炉一般处理经混捏的铜精矿料,而敞开式鼓风炉只能处理经过制团或烧结的块料。根据炉内不同的气相成分,鼓风炉炼铜可分为氧化炼铜和还原炼铜。氧化炼铜用于处理硫化矿,还原炼铜用于处理氧化矿或再生铜料。鼓风炉炼铜是一种古老的炼铜方法。这种方法的床能力大,热效率高,在20世纪30年代以前一直是世界上主要的炼铜方法。在中国,20世纪50年代以前,这种方法几乎是矿铜生产的唯一方法。传统的鼓风炉炉顶是敞开的,所产烟气的二氧化硫浓度很低(约0.5%),难以回收,污染环境。为了克服传统鼓风炉的这种弊病,人们曾试图通过制团的途径,使铜精矿中的硫保留下来,以集中到鼓风炉中进行氧化,再加上炉顶采取密闭措施,使鼓风炉烟气中的SO2浓度达到能经济而有效地回收的程度。在工业实践中,团矿偶然自燃后,出现块状硫化物以及鼓风炉炉壁结块中也有硫化物等现象表明,铜精矿可在加压和加热条件下发生固结作用。于是,在20世纪50年代中期,在日本最先出现了炉顶密闭的密闭鼓风炉熔炼铜精矿的方法即百田法。此法的铜精矿只需加水混捏后即可直接加入炉内,在炉气加热和料柱的压力作用下,固结成块,使熔炼得以顺利进行。在鼓风炉炼铜的发展中,虽然也实现了富氧自热熔炼,强化冶金过程,并能更有效回收烟气中的SO2,仍也无法改变鼓风炉炼铜被其他更先进炼铜方法所取代的趋势。
原理 鼓风炉是一种具有垂直作业空间的冶金设备,铜炉料、熔剂和焦炭从炉子上部加料口分批加入,靠其自身重力垂直向下移动,在高温下,与从炉子下部两侧风口鼓入的空气或富氧空气相遇,发生各种反应,而达到熔炼目的。熔炼产出的混合熔体进入炉底,通过本床咽喉流入设于炉外的前床(见电热前床贫化)内进行铜锍与炉渣的澄清分离。炉渣连续排放,铜锍按转炉吹炼的需要间断放出。产出的高温烟气,通过炉内料柱的空隙上升,经炉顶排烟口进入排烟收尘装置。鼓风炉炼铜的一般特征有四。(1)燃料在炉内燃烧,炉料与高温炉气成逆流运动,因而热交换条件好,热利用率高达70%以上。(2)鼓风炉的最高温度带集中在风口稍上的焦炭或硫化物激烈燃烧的所谓焦点区,焦点区最高温度可达1723K。(3)焦点区的最高温度取决于炉渣的熔化温度和粘度等性质,以及焦点区的热平衡;当炉渣成分一定时,强化燃料燃烧只能增加炉料的熔炼量,而不能提高焦点区的温度。(4)在鼓风炉熔炼过程中,气相与炉料之间的化学反应具有重要意义。
炼铜密闭鼓风炉 一种炉顶具有密封装置的鼓风炉。将传统敞开式鼓风炉的烟罩取消,于加料台平面上安设一个加料斗把炉口封住,炉气由加料台平面以下的排烟口进入排烟收尘系统。加料斗中经常保持有必要数量的炉料,特别是致密性较好的混捏铜精矿,以保证炉口密闭。炉子结构的其他部位,与传统敞开式鼓风炉大体相同。
密闭鼓风炉炼铜 铜精矿加水混捏(见铜精矿混捏)后,按规定比例配入块状的熔剂、转炉渣和焦炭等,按焦炭-转炉渣-熔剂-混捏铜精矿,或转炉渣与熔剂颠倒的顺序分批经由加料斗加入炉内。当炉料离开加料斗下口时,块料自然地向两侧滚动,混捏精矿沿加料斗下口垂直下降到炉子中心形成精矿料柱。于是炉子两侧便出现以块料为主而炉子中央则以混捏精矿为主的状况,使炉内炉料分布不均匀。
由于炉料分布不均匀,炉气通过两侧较多,而流经中心的则很少。如此,就导致炉子两侧温度比炉子中心高,越往上部,这种温差越大,在接近风口水平时,这种温差变小。这种状况有利于混捏铜精矿在炉内发生固结或烧结作用,为在鼓风炉内直接熔炼铜精矿创造了条件。但另一方面,由于物料的偏析和炉气分布不均,使炉气与炉料之间以及炉料各组分之间接触不良,削弱了硫化物氧化和造渣反应,这是密闭鼓风炉炼铜床能力低[40~50t/(m2?d)]和铜锍含铜品位低的根本原因。
根据熔炼过程的特点,沿炉子高度可分为预备区,焦点区和本床区。
预备区 位于炉子上部,温度为523~873K至1273~1373K。在此区域中进行炉料的干燥和预热,并发生铜和铁的高价硫化物离解及碳酸钙的离解反应。预备区的气氛属于氧化性,部分硫化物被氧化。在预备区下部,于温度较高的中央铜精矿柱的交界面上发生烧结作用。在料柱里面的铜精矿,受到两侧上升气流的间接加热以及料柱重力的压力作用,而发生固结,变成具有一定强度的精矿块。
焦点区 此区温度最高,为1523~1573K,气氛属强氧化性,进行半自热熔炼的主要反应。几乎所有的焦炭都是在焦点区依靠鼓风中的氧来燃烧。在焦点区内,被氧化的硫化物主要是FeS,其氧化产物随即与炉料中的SiO2造渣。此外,在SO2存在的条件下,入炉转炉渣中的Fe3O4和预备区形成的Fe3O4成为FeS的固体氧化剂,对反应(1)而言,1molO2的热效应为406kJ;而反应(2),1molO2的热效应为343kJ,即焦炭燃烧的热效应大于FeS氧化造渣的热效应。从热力学观点看,在焦点区焦炭优先被氧化。而且,焦炭是以灼热固体状态进入焦点区,在被烧尽以前始终保持固态不变;而FeS则以熔体状态通过焦点区,迅速地向下流动。由于液体硫化物在焦点区停留时间很短,从动力学观点看,在焦点区FeS争夺鼓风中氧的能力远远不如焦炭。所以硫化物的氧化主要在预备区进行,它在焦点区被氧化的程度,主要取决于该处的焦炭量,亦即取决于焦率。在工厂的生产实践中,通过调整焦率,即可有效地调节熔炼过程的脱硫率和铜锍品位。在熔炼热平衡允许的条件下,要力求降低焦率以增加硫化物的氧化程度,达到提高烟气中SO2浓度和获得较高品位铜锍的目的。
本床区 炉子的风口水平以下部分为本床区,温度达1473~1523K。熔炼的熔炼产物汇集于此,并连续地通过咽喉口和流槽流入前床,在前床进行熔炼产物的澄清分离。本床在完成熔炼产物汇集、澄清的同时,还起调整熔体成分的作用。其中最主要的反应是熔解在炉渣中的Cu2O被铜锍中的FeS再硫化。鼓风强度是影响鼓风炉熔炼的一个重要参数,密闭鼓风炉的基本原料铜精矿是以混捏料的形式加入炉内,从而限制了鼓风强度。炉料中块料的比例对熔炼的技术经济指标有着明显的影响。
展望 由于氧气在冶金工业中的广泛使用,也给鼓风炉炼铜技术带来了新的生机。前苏联的一项硫化铜矿鼓风炉富氧自热熔炼专利,每吨料在供氧量为300~400m。下进行自热熔炼,脱硫率高达76%~95%,可以很好地回收原料中的硫,用以生产元素硫和硫酸。中国铜陵有色金属公司第二冶炼厂于1986年在两座10m。密闭鼓风炉进行富氧鼓风的生产性熔炼试验,取得了较好效果。当鼓风含氧30.5%时,同空气鼓风熔炼相比,床能力和脱硫率分别由42.7t/(m?d)和46.8%,提高到62.4t/(m?d)和57.2%,而焦率则由10.2%降到6.46%。
然而,不论敞口鼓风炉炼铜法还是由它发展而来的密闭鼓风炉炼铜法,由于其烟气SO2浓度低,不能经济地回收,能源消耗高,难以大型化等,已陆续停止使用或被先进炼铜方法所取代。中国的几家主要密闭鼓风炉炼铜厂也准备用比较先进的炼铜方法取代密闭鼓风炉炼铜法。
废铜分为好几种,我们普通人能接触到的废铜主要有:黄铜、青铜、紫铜、白铜等,而我们普通人回收废铜,最常见的就是铜制电缆、电线、电动机、电器以及汽车中的铜制品等等。除了我们普通人能接触到的废铜以外,现在还有人在专门回收废旧电路板,进行提炼贵金属,这其中就能提炼出来大量废铜,据有关研究分析结果显示,1吨废弃的电路板,就可以分离出300斤左右的废铜。
回收废铜的利润高,这主要是因为铜这东西本来价格就贵,回收废铜的利润空间就高。其次我们回收的一般都不是纯废铜,而是带铜的产品,这还需要我们将其拆卸下来,而每种产品里面含有的铜数量不一样,所以我们又还能从这个铜含量方面赚钱。毕竟我们是专业做回收的,什么东西里面有多少铜,我们肯定都一清二楚,顾客卖给我们,他们怎么也不可能算得过我们吧?
回收废铜需要做的准备
普通人做废铜回收,需要的启动资金还是比较低的,这最主要就是要准备一些周转资金了,而这资金的多少就完全取决我们想做多大的规模。如果我们只做最低一级的回收人,那么准备一两万元就够了,因为我们回收到了废铜,马上就会转手卖出去,所以不需要准备太多资金。
需要做的准备如下:首先准备一块场地,越宽越好,农家小院落也是可以的,其次要准备一辆三轮车或者小货车,如果有条件的话还可以准备一辆叉车和电子地磅,没有条件也可以不用。回收废铜是需要拆卸加工的,只有依靠拆卸才能赚到钱,所以还要购买一些拆卸设备,比如剥线机、拔铜机、拆铜工具等。
回收废铜需要注意的事
1、回收废铜一定要多学习专业知识,前面有已经说过了,回收废品也是专业性很强的行业,想做废铜回收,最起码要能分清楚什么是铜,什么不是铜,其次还要能分辨具体是什么铜,并且要了解每种铜的价格,如果新手实在不会分辨不出来是什么铜,那么就一律按最便宜的铜来回收,这样总不会吃亏吧。
另外还有一点也是特别重要的,要会计算或者会估算每种废品能出多少铜,比如我们要能估算出来一台电动机能出多少铜、一米电线能出多少铜,只有懂这些最基本知识,我们做废铜回收才不会被坑。其实这些知识也不是很难学的,平常多跟同行交流,多看看网上资料,或者做的时间久了也自然就懂了。
2、做废铜回收,一定要自己拆卸,自己分类出售,以达到最高利润,对于废铜回收行业,我们一定要学会自己拆卸废铜,这样才能赚钱,比如我们回收一台废旧电动机,里面有铜线,如果不会拆卸,直接拉去出售的话,上家给的价格肯定会很低,我们赚的钱也就非常少。相反如果我们自己会拆卸,并且还把每种不同材质的铜给分类出来,这样再出售的话,才能让其发挥出高价值,利润才会更高。还有,如果有条件的话,我们也可以精炼废铜,将一些带杂质的铜给熔炼,去除其中的杂质,这样的铜价值更高,卖出去的利润也非常不错。
废铜在回收过程中按铜的含量主要可分为:废磷铜,废铍铜,光亮铜,紫铜,黄铜,马达铜这几种大类。
废磷铜也叫磷青铜,是一种锡含量为5%以上 ,铜的含量为94%的一种合金铜,在回收过程中一般要用光谱仪来检测。
据万联证券研报分析,洛阳钼业通过近年来持续进行海外收购,成为一家具有矿产贸易、铜、钴、钼、钨、铌以及磷矿等多元化业务的国际资源商。
一、海外收购进行时,矿产贸易发挥协同效应
自2013年以来,公司持续并购、投资多项海外优质矿产资源,主营业务逐步从钼转向 钼、钨、铜、钴、铌、磷等多元化产品并存的格局,公司资源储备大幅提升,迈入跨国大型综合矿业集团之列。
公司于2019年7月24日完成了IXM并购项目,目前主要从事基本金属、稀有金属的采、选、冶等矿山生产业务和矿产贸易业务。矿山采掘及加工又可细分为刚果(金)TFM 铜钴矿、国内钨钼矿、澳洲NPM铜金矿、巴西铌磷矿四大板块;矿产贸易则主要通过 寻找低风险套利机会盈利,并通过期货合约等衍生金融工具对冲现货持仓的价格变动风险,分为矿物金属贸易、精炼金属贸易两部分。
2019年,公司实现营收686.77亿元,同比增长164.52%,其中矿产贸易营收为491.77 亿元,占比71.61%,报告期内公司营收大增主要源于IXM现货交易计入收入。2019年7 月交割后至报告期末,IXM完成金属矿物实物贸易量(销售量)106.2万吨、精炼金属 实物贸易量(销售量)142.19万吨。
2016年,公司完成海外铌磷、铜钴业务的收购,钨钼业务仍是公司主要业务之一,收入占比达40.52%,铜钴业务仅占18.65%。相比之下,2019年公司传统的矿山采掘加工业务占比仅为28.04%,其中铜钴业务板块贡献收入达43.26%,钨钼、铌磷板块各占 23.39%、26.48%。公司已经成为一家具有多元化业务的国际资源商。
从地区业务收入分布来看,随着近几年公司频频进行海外收购,国内业务收入贡献相对有所下滑,刚果(金)铜钴业务则成为公司主要收入来源之一。2019年,由于主要产品价格下跌,叠加IXM并表导致营收大增,海外业务营收占比均不同幅度下降。从毛利构成来看,国内业务带来的利润不断增加,2019年国内业务贡献的毛利为30.96 亿元、占比达42.31%;由于钴价下跌,刚果业务所带来的毛利润占总毛利的7.02%。
二、逆势进行海外收购,矿产储备丰富
2016年,公司以26.5亿美元从自由港集团手中购得刚果(金)TFM(Tenke Fungurume Mining S.A.)56%的股权,拥有Tenke Fungurume矿区的开采权。2019年,公司通过 子公司洛钼控股自BHR Newwood Investment Management Limited(即BHR)处购买其 所持BHR Newwood DRC Holdings Ltd(即BHR DRC)100%的股份,从而获得BHR通过BHR DRC间接持有的TFM 24%的权益,合计持有TFM 80%股权。该矿区已探明矿石资源量857.7百 万吨,铜平均品位2.9%;钴平均品位0.29%。按照2019年度年产量5.42吨计算,该矿区资源剩余可开采年限为33年。
洛阳钼业是全球最大钨生产商和前五大钼生产商之一,钨钼是公司的传统业务。公司拥有三道庄钨钼矿、上房沟钼矿和新疆哈密钼矿三座矿山,其中三道庄钨钼矿为特大型原生钨钼共生矿,属于全球最大的原生钼矿田——栾川钼矿田的一部分,也是最大的在产单体钨矿山;上房沟钼矿则拥有丰富的伴生铁资源;新疆钼矿尚未开发。公司主要产品为钼铁、仲钨酸铵(APT)、钨精矿及其他钨钼相关产品,同时回收副产铜、铁等矿物。
公司于中国境内合计拥有钼矿石资源量1,342.41百万吨,平均品位 0.119%。栾川三道庄钨钼矿伴生钨资源平均品位0.092%,上房沟钼矿供伴生铁资源平均品位17.50%。
2013年,公司以8亿美元收购力拓旗下North Mining Limited拥有NPM(Northparkes Joint Venture)80%的权益及相关权利和资产。NPM铜金矿位于澳大利亚,主要产品为铜精矿、副产品为黄金,是澳大利亚第四大在产铜金矿。截至2019年末已探明矿石资源量616.33百万吨,铜平均品位0.55%;金平均品位0.2g/t。基于目前实际生产规模和可采储量计算,该矿资源可支撑21年开采运作。
近几年来,NPM铜金矿矿石品位持续下降,毛利率、铜金产量也不断下滑。按80%权益计算,2019年NPM实现铜金属产量28591吨、黄金产量19781盎司,同比减少10.46%、21.89%。由于铜价比上年有所下跌,导致该板块实现营收13.22亿元、同比减少9.31%,毛利率为22.05%。(万联证券)
总结全球流动性宽松背景下金价有望上行,铜钴、铜金板块毛利率较上年增长;钼钨、铌磷板块毛利保持稳定;多元化业务使得利润得以保障,叠加充足的现金支撑,未来成长可期。
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来源公众号:贝壳投研