煤炭里的晶体是什么?
晶体(crystal)是有明确衍射图案的固体,其原子或分子在空间按一定规律周期重复地排列。晶体中原子或分子的排列具有三维空间的周期性,隔一定的距离重复出现,这种周期性规律是晶体结构中最基本的特征。
固态物质分为晶体和非晶体。从宏观上看,自然凝结的、不受外界干扰而形成的晶体都有自己独特的、呈对称性的形状,如食盐呈立方体;冰呈六角棱柱体;明矾呈八面体等。
当晶体从外界吸收热量时,其内部分子、原子的平均动能增大,温度也开始升高,但并不破坏其空间点阵,仍保持有规则排列。继续吸热达到一定的温度──熔点时,其分子、原子运动的剧烈程度可以破坏其有规则的排列,空间点阵也开始解体,于是晶体开始变成液体。在晶体从固体向液体的转化过程中,吸收的热量用来一部分一部分地破坏晶体的空间点阵,所以固液混合物的温度并不升高。当晶体完全熔化后,随着从外界吸收热量,温度又开始升高。而非晶体由于分子、原子的排列不规则,吸收热量后不需要破坏其空间点阵,只用来提高平均动能,所以当从外界吸收热量时,便由硬变软,最后变成液体。玻璃、松香、沥青和橡胶就是常见的非晶体。
金刚石和石墨是晶体的,煤是非晶体 晶体是具有格子构造的固体.它的发生和成长,实质上是在一定的条件下组成物质的质点按照格于构造期律排列的过程。 而一般认为,晶体生成的一般过程是先生成晶核,而后再逐渐长大.晶体在长大过程中还要受各种外部因素影响,如涡流,温度,杂志,粘度,结晶速度等的影响。
1、形成原因不同:
煤是由于地壳的变动不断被埋入地下,长期与空气隔绝,并在高温高压下,经过一系列复杂的物理化学变化等因素,形成的黑色可燃沉积岩,这就是煤炭的形成过程。简言之就是,炭是由远古植物遗骸天然形成的燃料。
而木炭则是由木材人工加工制成的燃料。木炭是木质原料经过不完全燃烧或者在隔绝空气的条件下热解所残留的深褐色或黑色多孔固体燃料,其品质可以通过温度、时间和氧气等条件而人为控制。
2、所含的成分不同:
煤由多种有机物和各种无机物组成,含量最大的元素是碳、氢等,还含有氮、硅、钙等。
碳是一种非金属元素,含有少量氧、氢、硫、氮、氯。原子序数是6,相对原子质量是12,在自然界中的主要的单质有:金刚石、石墨和无定型碳。
扩展资料:
煤是有一定光泽的,里面含有一定的矿物油等,是比较紧密的晶体结构。煤经过炼焦炉的烘焙,除去了煤焦油等就成了组织比较松散有好多空隙的炭,其中大部分是碳原素。由煤炼出来的炭也称焦炭。另外还有用木头烧出来的炭叫木炭。
煤和炭都可以用作燃料,大部分的煤燃烧时有烟雾,也可能还会有一些气味。炭燃烧时一般不会有太多烟雾,也还会少一些气味。炭的空隙结构使炭具有很好的吸附性,故炭常被用作吸附材料,用于吸附水分、气味等。
参考资料来源:百度百科-煤
参考资料来源:百度百科-碳
主要成分一样,但是形成条件不一样,所以导致其物理性能具有巨大差异。
相信大家很难相信暗棕黑色的煤块和闪闪发光的钻石之间的关系,但它们之间都是由碳组成。那么,为什么他们看起来不同?是否有可能从煤的变成钻石?让我们来了解一下。
大家都知道碳是地壳中最丰富的元素之一。它被发现在不同的同素异形体(结构不同)的形式,大致可归类为无定形和结晶。最常见的无定形形式的碳是煤,焦炭,木炭,石墨及钻石,而众所周知的结晶形式的这些元素。而这些晶体结构,其中发现了石墨或钻石。
如果煤,钻石和石墨都是由碳组成,那么为什么他们看起来不一样?答案是石墨和钻石中碳原子的排列不同,造成他们完全不同的外观。虽然在一个六角形的构成的石墨中,碳原子的排列的钻石中,每个碳原子与其他四个四面体的构成。因此,石墨呈现状片材层叠的,在钻石中的碳原子数可以形成一个金字塔状结构。而扁平的石墨片材可吸收不同波长的光,因此是不透明的黑色。
在金字塔状结构中的碳发现钻石,是透明的,闪闪发光的。煤,它是一种无定形形式的碳,不完全是纯碳。除了由碳,腐烂的植物和动物材料,已被压缩了数百万年,在地壳中含有复杂的有机分子。煤炭受到各种改变其化学成分的地质过程形成石墨。这个过程需要合适的条件和数百万年发生。钻石形成深地球内部,其中的温度和压力都非常高。它们被熔融岩浆输送到地球表面上。
煤中的硫,一般分为无机硫和有机硫两类,无机硫可以分为硫酸盐硫和硫铁矿硫,以及少量的元素硫.硫酸盐硫以不同的硫酸盐形式存在,如石膏(CaSO4·2H2O)、硫酸钡(BaSO4)、硫酸亚铁(FeSO4 ·7H2O)等.而硫铁矿硫则主要是以黄铁矿硫的形态存在,黄铁矿硫是正方晶体结
构,它多以结核状、透镜状、团块状和浸染状等形态存在于煤中.除了黄铁矿硫,硫铁矿硫还包括少量的白铁矿硫,它是斜方晶体结构,多呈放射状存在.此外,煤中还含有少量的其它无机硫化物,如黄铜矿(CuFeS2)、方铅矿(PbS)、闪锌矿(ZnS)及砷黄铁矿(FeS2·FeAS2)等
等.
煤中的有机硫是一系列含硫有机官能团的总称,不过关于其详细的存在形态的相关报道较少.主要一方面有机硫是煤分子结构的一部分,它以交联结构及杂环形态存在,难溶、难脱除;另一方面,采用剧烈反应的研究方法会改变含硫组分的形态和结构.
1、释义不同
炭,是一种多孔性物质,表面积很大。煤是一种可燃的黑色或棕黑色沉积岩,这样的沉积岩通常是发生在被称为煤床或煤层的岩石地层中或矿脉中。煤主要是由碳构成,连同由不同数量的其它元素构成,主要是氢,硫,氧和氮。
2、用途不同
炭的用途包括:
(1)饮食卫生生态环保。电饭煲做饭时,置入几片竹炭,即可吸附稻米和水中有害化学残留物以及异味杂质,使米饭纯净无污染,增加营养;泡茶或喝水时,杯中置入2-3片竹炭,净化水质。
(2)居家设备生态环保。竹炭或竹炭碎粒制成的袋炭,置入冰箱,能消除冰箱串味,有利于食品保鲜;置入衣橱,能吸潮吸味,防止毛料等贵重衣物霉变、虫蛀。
(3)居室空气净化生态环保。居室内置放竹炭或竹炭制品,可吸附由于装修带来的甲醛、苯、乙烯、氨、氡、氯、硫等有害气体。
煤的用途包括:
(1)煤做为燃料。煤用于炼焦,可以产生煤焦油及氨水。
(2)煤气化可用于产生合成气,这是一种一氧化碳和氢气气体的混合物。通常合成气被用于燃烧于燃气轮机产生电力,但是,通过费托合成工艺,合成气的通用性也允许它被转换成运输燃料如汽油和柴油。
(3)煤液化被用来从煤生产液体合成燃料: 甲烷,和石油化工产品。煤液化分为直接液化和间接液化两种。直接液化意味着碳化和氢化。间接液化就是先把煤进行气化,生成水煤气,再合成乙烷、乙醇等燃料,也可以进一步合成燃油。
扩展资料:
炭的分类
1、木炭:物质的表面积越大,它吸附其他物质的分子也就越多,吸附作用也就越强烈用。
2、焦炭:烟煤在隔绝空气的条件下,加热到950-1050℃,经过干燥、热解、熔融、粘结、固化、收缩等阶段最终制成焦炭,这一过程叫高温炼焦(高温干馏)。
3、活性炭:是一种非常优良的吸附剂,它是利用木炭、竹炭、各种果壳和优质煤等作为原料。
4、 炭黑:一种无定形碳。轻、松而极细的黑色粉末,表面积非常大,范围从10-3000m2/g,是有机物(天然气、重油、燃料油等)在空气不足的条件下经不完全燃烧或受热分解而得的产物。
煤的分类
根据其碳化程度不同分类,可以依次分为泥炭、褐煤(棕褐煤、黑赫煤)、烟煤(生煤)、无烟煤、亚煤(褐煤的一种,是日本的特有分类)。无烟煤碳化程度最高,泥炭碳化程度最低。
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百度百科0炭
1、煤一种固体可燃有机岩,主要由植物遗体经生物化学作用,埋藏后再经地质作用转变而成。俗称煤炭。
煤的生成:
在地表常温、常压下,由堆积在停滞水体中的植物遗体经泥炭化作用或腐泥化作用,转变成泥炭或腐泥泥炭或腐泥被埋藏后 , 由于盆地基底下降而沉至地下深部,经成岩作用而转变成褐煤当温度和压力逐渐增高,再经变质作用转变成烟煤至无烟煤。泥炭化作用是指高等植物遗体在沼泽中堆积经生物化学变化转变成泥炭的过程。腐泥化作用是指低等生物遗体在沼泽中经生物化学变化转变成腐泥的过程。腐泥是一种富含水和沥青质的淤泥状物质。
化学组成:
煤中有机质是复杂的高分子有机化合物,主要由碳、氢、氧、氮、硫和磷等元素组成,而碳、氢、氧三者总和约占有机质的95%以上煤中的无机质也含有少量的碳、氢、氧、硫等元素。碳是煤中最重要的组分,其含量随煤化程度的加深而增高。泥炭中碳含量为50%~60%,褐煤为60%~70%,烟煤为74%~92%,无烟煤为 90%~98%。煤中硫是最有害的化学成分。煤燃烧时,其中硫生成SO2,腐蚀金属设备,污染环境。煤中硫的含量可分为 5 级:高硫煤,大于4%富硫煤,为2.5%~4%中硫煤,为1.5%~2.5%低硫煤,为1.0%~1.5%特低硫煤 ,小于或等于1%。煤中硫又可分为有机硫和无机硫两大类。
用途:
煤是重要能源,也是冶金、化学工业的重要原料。主要用于燃烧、炼焦、气化、低温干馏、加氢液化等。
①燃烧。煤炭是人类的重要能源资源,任何煤都可作为工业和民用燃料。
②炼焦。把煤置于干馏炉中,隔绝空气加热,煤中有机质随温度升高逐渐被分解,其中挥发性物质以气态或蒸气状态逸出,成为焦炉煤气和煤焦油,而非挥发性固体剩留物即为焦炭。焦炉煤气是一种燃料,也是重要的化工原料。煤焦油可用于生产化肥、农药、合成纤维、合成橡胶、油漆、染料、医药、炸药等。焦炭主要用于高炉炼铁和铸造,也可用来制造氮肥、电石。电石是塑料、合成纤维、合成橡胶等合成化工产品。
③气化。气化是指转变为可作为工业或民用燃料以及化工合成原料的煤气。
④低温干馏。把煤或油页岩置于 550℃左右的温度下低温干馏可制取低温焦油和低温焦炉煤气,低温焦油可用于制取高级液体燃料和作为化工原料。
⑤加氢液化。将煤、催化剂和重油混合在一起,在高温高压下使煤中有机质破坏,与氢作用转化为低分子液态和气态产物,进一步加工可得汽油、柴油等液体燃料。加氢液化的原料煤以褐煤、长焰煤、气煤为主。
2、炭是木材、竹子、骨头动物的躯体等有机物在高温下用化学或物理方法脱去许多含氢的有机或易挥发成分,保留了碳元素和部分矿物质的黑色固体。如果是植物的遗体制作的炭,则比较含碳量会超过95%以上。如果是动物的遗体,特别是动物的骨头制作的炭,则碳的含量要低许多。重要的炭有:木炭、骨碳、竹碳,还有经过特殊方法处理过的、有多种用途的活性炭。
玻璃体通常是粉煤灰的主要组成部分,但晶体物质的含量有时也比较高,范围在11% ~ 48% 之间。主要晶体相物质有莫来石、石英、赤铁矿、磁铁矿、铝酸三钙、黄长石、默硅镁钙石、方镁石、石灰石等,在所有晶相中莫来石所占比例最大,可达到总量的6% ~ 15% ,此外粉煤灰中还含有未燃尽的炭粒 ( 钱觉时,2002) 。
表 4. 1 是 Rohatgi 等 ( 1995) 列出的粉煤灰中可能的晶体矿物,其中高钙粉煤灰中的矿物要比低钙粉煤灰中的矿物复杂得多。Vassilev 等 ( 1996) 对保加利亚 11 个热电厂煤灰 ( 包括飞灰、底灰、结渣和储灰池灰) 的研究识别出矿物和其他物相多达 71 种,其中绝大多数含量都在 1% 以下,含量为 1% ~ 10% 的主要是石英、高岭石、长石、磁铁矿、赤铁矿、硬石膏和炭粒,含量在 10% 以上的主要是莫来石和玻璃体。我国粉煤灰的物相及组成范围见表 4. 2。
Vassilev 等 ( 1996,2003) 将粉煤灰中矿物或相的成因分为 3 种: 原生成因 ( prima-ry) 、次生成因 ( secondary) 和后生成因 ( tertiary) 。
原生成因是指原来存在于煤中的矿物或相,在煤的燃烧过程中未经历任何相的转变次生成因是指在煤燃烧过程中形成的新矿物或相后生成因则是指粉煤灰在经水处理、干燥、存储和运输过程中形成的新矿物或相。根据 Vassilev 等 ( 1996,2003) 的研究,粉煤灰中的矿物和相主要为次生 ( 包括各种硅酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐、炭粒和玻璃体) ,少量为原生 ( 包括部分硅酸盐、氧化物、硫酸盐、碳酸盐和磷酸盐) ,后生的数量为最少 ( 常见的是硫酸盐、碳酸盐和氯化物) 。这种差异主要与煤中矿物种类、数量、燃烧条件和后期处理方式有关。在粉煤灰的常见矿物中,石英、长石、方解石、磷灰石一般都是原生成因,而莫来石、磁铁矿、赤铁矿、硬石膏基本属于次生成因,后生矿物主要是石膏。粉煤灰中的原生矿物主要以分散的粒状和集合体出现,次生矿物主要存在于玻璃体或玻璃体的外表面以及炭粒孔隙之中,而后生矿物则主要以集合体的形式存在。
表 4. 1 粉煤灰中的晶体矿物组成
( 据Rohatgi 等,1995)
表 4. 2 我国粉煤灰的物相组成及范围
许多研究人员都曾经详细研究过煤燃烧过程中的矿物转化及其机理,Huffman 等( 1991) 对美国 18 种煤的高温特性进行了研究,给出的 FeO-SiO2-Al2O3平衡相图 ( 图4. 1) 说明,煤灰中矿物整体上位于莫来石区域,在富铁区域首先发生熔融,液相也可能是在富铁共熔区域内首先形成的。粉煤灰在 CaO-SiO2-Al2O3相图中的位置主要位于莫来石、钙长石区域 ( 图 4. 2) ,由于 CaO 的存在及含量变化较大,所以也会存在钙黄长石、石膏以及石灰石等矿物 ( Mollah 等,1999) 。
图 4. 3 显示不同矿物及其含量随温度的变化情况 ( Huffman 等,1991) ,大约在 900℃以下,样品中所观察到的矿物基本上都能与煤中的矿物相对应。方铁矿和富铁的铁酸盐相主要来自富铁矿物,如黄铁矿、菱铁矿和硫酸铁等。900℃以下时玻璃体中的铁含量正比于含钾黏土矿物和煤中伊利石中铁的含量,通常认为这是由于在 K2O-SiO2-Al2O3相图中有很多低熔点的共熔区域。在 900 ~ 1000℃之间,方铁矿和其他富铁氧化物将会和石英、高岭石发生反应而熔融。在 1000 ~ 1200℃之间,由于铁尖晶石和铝酸铁等的形成,铁的这种熔融反应停止,超过 1200℃所有的铁将会与液态的硅酸盐结合。
图 4. 1 FeO-SiO2-Al2O3相图( 阴影为粉煤灰区域)
图 4. 2 CaO-SiO2-Al2O3相图( 阴影为粉煤灰区域)
图 4. 3 煤灰矿物含量随温度的变化曲线
Spears ( 2000) 对英国煤燃烧过程中黏土矿物的转化行为也做过详细研究,他认为粉煤灰中的莫来石主要来源于煤中高岭石矿物的转化,而粉煤灰中的玻璃相和空心微珠主要得益于煤中的伊利石矿物。我国学者邵靖邦等 ( 1996) 也详细给出了煤中 12 种矿物在不同温度下的化学反应及其矿物相。盛昌栋等 ( 1998) 综合国内外研究成果评述了煤中含铁矿物在煤粉燃烧过程中的行为。不同人给出的化学反应式基本一致,存在的差异主要是矿物转变过程中的温度问题。
Demir 等 ( 2001) 根据多人研究成果列出煤中矿物不同温度下的化学反应及其矿物相转变如下:
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
高铝粉煤灰的物相组成与普通粉煤灰也有很大差别。XRD 分析 ( SIROQUANT 软件)表明,准格尔电厂高铝粉煤灰中含有 55. 2% 的玻璃相和 44. 8% 的结晶矿物相,结晶矿物主要为 35. 6%莫来石和 8. 4%刚玉,另有次要矿物 0. 5%方解石、0. 2% 石英和 0. 2% 金红石 ( 表 4. 3图 4. 4,图 4. 5) 。
表 4. 3 XRD 和 SIROQUANT 软件测得的高铝粉煤灰物相组成 ( %)
莫来石和刚玉均为煤燃烧过程中形成的二次矿物相,特别是刚玉相在普通粉煤灰中几乎难以寻觅,但在准格尔电厂高铝粉煤灰中高达 8. 4%,这种情况十分少见。
莫来石矿物含量高达 35. 6%,也比普通粉煤灰中常见的含量 20% 左右高出许多。粉煤灰中高含量的莫来石主要来源于煤中丰富的高岭石在高温下的分解和转化产物莫来石的另一来源途径是,煤中丰富的勃姆石矿物失水转变为 γ-Al2O3再与高岭石分解产生的非晶态 SiO2反应生成莫来石。刚玉则主要来自煤中勃姆石矿物失水后的晶体转化。
粉煤灰中极其少量的石英主要是原生 ( primary) 或次生 ( secondary) 矿物。在普通粉煤灰中石英是最常见的矿物 ( Vassilev 等,1996) ,呈多角形到浑圆状 ( 熔点 1713℃,软化温度≥1300℃) 。石英在准格尔电厂高铝粉煤灰中含量极少,与电厂炉前煤中石英含量很少有关 ( 邵龙义等,1996) ,也说明准格尔电厂高铝粉煤灰中的石英主要为原生残余矿物。
粉煤灰中的金红石主要是原生矿物 ( 熔点 1827℃) ,但 Vassilev 等 ( 1995) 认为,若煤中矿物含有锐钛矿时也可以次生形成。从炉前煤矿物组成看 ( 邵龙义等,1996) ,准格尔电厂粉煤灰中的金红石应为原生矿物。
图 4. 4 准格尔电厂高铝粉煤灰 XRD 图谱
图 4. 5 测定的 ( 上) 和计算的 ( 中) XRD 图谱及其二者之间的差分 ( 下)
粉煤灰中的方解石主要是原生或后生 ( Tertiary) 的,几乎没有次生成因的,当温度低于 700 ~ 950℃ 时,较粗颗粒的方解石可能出现不完全分解而残留下来 ( Vassilev 等,1996) 。
赵蕾 ( 2007) 测得准格尔电厂高铝粉煤灰样品中的主晶相和玻璃相含量与我们的研究结果基本一致,且莫来石含量在飞灰中明显高于底灰,而烧失量则与之相反 ( 表 4. 4) 利用 120、160、300、360 和 500 目分级筛将准格尔电厂高铝粉煤灰按粒度分为 6 级,测得不同粒度段粉煤灰中的矿物相和玻璃相含量见表 4. 5。
表 4. 4 准格尔电厂燃煤产物的物相组成
( 据赵蕾,2007)
表 4. 5 准格尔电厂不同粒度粉煤灰的物相组成
( 据赵蕾,2007)
目数表示每平方英寸上的孔的数目,目数越大,孔径越小。目数与微米之间的对应关系可查相关资料获得。
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
从表 4. 5 可以看出,莫来石和刚玉相含量随粉煤灰粒度减小其含量增多,而玻璃相含量则相应减少Goodarzi ( 2006) 研究加拿大火电厂普通粉煤灰时发现,同一电厂布袋除尘器收集到的飞灰颗粒粒径小于静电除尘器,并且前者飞灰中的莫来石含量高于后者,因此推断莫来石更多地聚集于细颗粒中。将磁性飞灰与非磁性飞灰相比,非磁性飞灰中的莫来石和刚玉相含量明显高于磁性飞灰,而含铁矿物明显出现在磁性飞灰中 ( 表 4. 6) 。
表 4. 6 准格尔电厂磁性和非磁性飞灰的物相组成
( 据赵蕾,2007)
下面对准格尔电厂高铝粉煤灰中主要矿物的形成机理作详细探讨。
( 1) 莫来石
莫来石是在 Al2O3-SiO2二元相图中唯一稳定的结晶硅酸盐,具有极好的化学稳定性,典型化学成分为 3Al2O3·2SiO2,但实际上莫来石的成分可以从 3Al2O3·2SiO2到 2Al2O3·SiO2连续变化。众多的研究结果表明,莫来石并非一个固定的化学组成,它不仅有经典的 3 ∶2 型莫来石 ( α-莫来石) ,也有 2∶1 型莫来石 ( β-莫来石) ,还存在 1∶1 过渡型莫来石。莫来石的通式可以表示为: Al4 + 2xSi2 - 2xO10 - x,其中 x 表示单位晶胞中的氧空位,0≤x≤1,氧空位是由于莫来石晶格中的两个硅原子被两个铝原子替代所致: O2 -+ 2Si4 +→2Al3 ++ □, 见图 4. 6。
图 4. 6 莫来石结构沿 ( 001) 面的投影( 引自 Ban 等,1992)
就结晶学观点来说,莫来石的晶体结构符合最终组成硅线石 ( x = 0) 和具有莫来石结构的氧化铝 ( x =1) 之间的任何结构。实际上,在 1 atm下,硅线石和莫来石之间以及莫来石与具有莫来石结构的氧化铝之间分别存在非混熔区域,莫来石固熔体仅存在于组成为 x =0. 2 和 x =0. 6 之间,相当于莫来石的 Al2O3含量为 58 mol% 和 75 mol% ( Schnei-der 等,1990) 。烧结 3∶2 型莫来石 x = 0. 25,Al2O3≈72%电熔 2∶1 型莫来石 x = 0. 40,Al2O3≈78%经有机或无机先驱粉在 <1000℃ 合成条件下经热处理得到的化学莫来石( x >0. 80,Al2O3>90% ) 也 已 经 得 到 证 实 ( Schneider 等,2008 ) 。我国学 者 高 振 昕 等( 2002) 也指出,介稳态高铝莫来石 x = 0. 57。
粉煤灰中的莫来石主要来源于煤中的黏土矿物,特别是高岭石矿物,因为高岭石在3 种常见的黏土矿物中 Al2O3/ SiO2质量比最高,为 0. 85 ( 41% Al2O3,48% SiO2,11%H2O) 。
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
根据任国斌等 ( 1988) 的资料,高岭石加热到 700 ~800℃时,结构中的 [OH] 以水的形式分解脱失,形成偏高岭石继续加热到 950℃,偏高岭石转变为莫来石和非晶质SiO2,这些非晶质 SiO2在更高的温度下可以转变为方石英。由高岭石高温分解产生的莫来石称为一次莫来石。
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
上述转变过程中没有铝硅尖晶石中间相生成,这种情况也是存在的 ( Okada 等,1992Castelein 等,2001) ,但是大多数人认为高岭石在转变为莫来石过程中有铝硅尖晶石中间相生成 ( 林彬荫等,1989高振昕等,2002) ,沃罗尔 ( 1980) 给出的高岭石高温下转变为莫来石的过程如下:
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
上式中的预莫来石 ( Al2O3·SiO2) 也就是现在所称的过渡组成 1∶1 莫来石。从上述情况看,高岭石转化为莫来石在形成方式和转化温度上的争议仍然会存在很长一段时间。
勃姆石又称一水软铝石,化学式为 γ-AlO ( OH) 或 γ-Al2O3·H2O,其中 含 85%Al2O3,15% H2O,成分中可能有少量 Fe3 +替代 Al3 +,晶体结构属层状。加热时于 530 ~600℃ 之间失水后相变为 γ-Al2O3( 林彬荫等,1989) 。γ-Al2O3结构与尖晶石结构相近,是具有缺陷的尖晶石结构。在 1200℃ 以上高温下,γ-Al2O3通过调整有缺陷的尖晶石结构,与高岭石分解出来的非晶质 SiO2反应生成莫来石,即二次莫来石。
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
准格尔电厂燃煤中高含量的高岭石和勃姆石为莫来石形成提供了充足的物质来源,因为电厂锅炉燃烧温度在 1200 ~1700℃,中心温度甚至超过 1700℃,所以在准格尔电厂粉煤灰中就形成了含量高达 35. 6%的莫来石。粉煤灰中的莫来石多数以颗粒骨架结构存在,而骨架孔隙和表面通常被玻璃质充填和覆盖,所以在 SEM 下不易直接识别,如果用盐酸或氢氟酸侵蚀粉煤灰中的玻璃质,就可以发现有大量的针状莫来石晶体存在。
粉煤灰形成过程中结晶的莫来石,由于受到杂质的影响常常混入其他阳离子,特别是粉煤灰中的 Fe3 +和 Ti4 +可以进入莫来石晶格替代部分铝离子。Gomse 等 ( 2000) 对法国东部一家火电厂粉煤灰采用多种研究手段进行了研究,得出粉煤灰中莫来石的平均化学式为 Al4. 61Fe0. 05Ti0. 02O9. 65,XRD 和 NMR ( 核磁共振) 等研究得到的化学式为 Al4. 70Si1. 30O9. 65( 对应 x = 0. 35,Al2O3含量为 75. 5%) ,其中铝含量略高出经典的莫来石化学式 Al4. 5Si1. 5O9. 75( 对应 x = 0. 25,Al2O3含量为71. 8%) ,介于烧结3∶2 莫来石和电熔2∶1 莫来石之间。粉煤灰形成过程中的瞬时冷却使得莫来石并不能充分结晶和均一化,导致了莫来石在结构和成分上的差异。
( 2) 刚玉
刚玉是次生矿物,其熔融温度为2050℃,在准格尔电厂炉前煤中并没有检测到。Vas-silev 等 ( 1996) 认为,刚玉主要是黏土矿物熔融后重新结晶形成的,也可能是铝的氢氧化物发生脱羟基化作用形成。从准格尔电厂炉前煤矿物组成看,高铝粉煤灰中的刚玉主要来自煤中的勃姆石,即:
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
粉末衍射标准联合委员会 ( JCPDS) 的 XRD 卡片资料表明 Al2O3有 γ、η、χ、δ、θ、κ、τ 和 ε 过渡相,惟一稳定相为 α-Al2O3( 刚玉) 。至于 β-Al2O3,它不属于 Al2O3变体。这些过渡相的呈现类型和相变顺序取决于原始矿物的种类和形成方式。原始矿物为勃姆石,则其相变顺序极可能是 γ→δ→θ→α若原始矿物为三水铝石,则相变可能包括γ→χ→τ→θ→α如果原始矿物为一水硬铝石,则直接相变为 α-Al2O3( 刚玉) 。过渡型氧化铝的结晶参数见表 4. 7。
表 4. 7 过渡型氧化铝的结晶参数
( 据高振昕等,2002)
( 3) 石英
石英是粉煤灰中的常见矿物,石英在粉煤灰形成过程中是否熔融及其熔融温度也是一个颇具争议的问题。在常压下石英的同质多像转变形式为 ( 武汉地质学院矿物教研室,1979) :
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
在低温范围鳞石英和方石英的转变为:
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
石英、磷石英和方石英均有低温 ( α) 变体和高温 ( β) 变体,这种高低温变体间的转变,结构中的 [SiO4] 四面体只有稍微移动和旋转,其他变体的转变 [SiO4] 四面体则需要断开和重新排列。所以,同一晶型不同变体 α、β 间转变较快,各晶型间的转变速度较慢。
通常情况下,煤中的石英均为 α-石英,也就是我们经常所说的石英,其化学成分较纯 ( SiO2通常接近 100% ) ,化学性质相当稳定。有人认为石英在燃煤过程中只存在矿物相的转变,不存在熔融,因为锅炉的燃烧温度并不高,达不到石英的熔融温度( 鳞石英的熔点为 1670℃ ,方石英的熔点为 1713℃ ) ,但大部分人认为存在部分熔融( Demir 等,2001Spears,2000) 。根据 Mitchell 和 Gluskoter ( 1976) 的报道,将石英暴露于大约 1200 ~ 1300℃ 的氧化条件下 30 min,石英可以转化为玻璃相 ( Demir 等,2001) 。由于燃煤中的石英颗粒大小不一,小的可能全部熔融,大的则可能存在部分熔融或表面熔融,因为从 XRD 曲线上基本都能够发现石英的衍射峰,用 FESEM-EDX 分析,也能够发现粉煤灰中的石英颗粒,而且基本保持了原来的粒状特征。粉煤灰中的石英可以是原生的 ( 石英的软化温度≥1300℃,有熔融的,也有半熔融的) ,也可以是次生的,但以原生为主,部分石英 ( 主要是骨架形) 还可来源于熔融物的重结晶作用 ( Vassilev 等,1996) 。
准格尔电厂粉煤灰中的石英数量较少,呈分散的粒状,具多角形或不规则形,基本保持一定的外形,但也可以发现有的石英边缘有熔融现象,根据形态和成分 ( FESEM-EDX分析) 仍然可以区分出来,它们在底灰中的数量略高于飞灰。
( 4) 其他次要矿物
用 XRD 法鉴定矿物的不足之处是对含量较低的矿物不敏感,也就是说,对于含量在1% ~ 2% 以下的矿物 XRD 衍射峰不明显,很难做出准确的判断。所以,我们在用 XRD 鉴定粉煤灰中矿物的同时,采用了 FESEM-EDX 方法对所有样品进行了分析,发现除上述矿物外,仍然有少量的磁铁矿、赤铁矿和金红石矿物,它们通常富集在玻璃体的表面或构成玻璃微珠的骨架。用磁选法很容易分选出粉煤灰中的磁性颗粒,其表面大部分比较粗糙,为粉煤灰冷却过程中析出的晶体,可以通过 FESEM-EDX 分析得以确认。
在粉煤灰中,磁铁矿通常表现为树枝状、粒状或八面体晶型而赤铁矿多表现为薄板状或薄片状或硬壳状晶体,通常形成 “铁玫瑰”或 “足球”状,极少数情况下可以继承黄铁矿晶型,呈现出立方体或立方体-八面体复合晶型。一般来说,粗颗粒的飞灰和底灰中容易富集磁铁矿,而细颗粒的飞灰中容易富集赤铁矿,这是因为细颗粒飞灰形成时具有相对较高的氧化条件 ( Vassilev 等,1996) ,我们的研究也基本如此,但在飞灰中也并不缺乏磁铁矿微珠颗粒。此外,粉煤灰中还存在未完全燃烧的炭粒和残余黏土矿物,它们在底灰中的含量明显高于飞灰。空心炭在底灰中富集较多,丝质体组分的碎片呈光滑或带有瘤状的杆状颗粒,既存在于底灰也存在于飞灰中。此次研究,在个别粉煤灰微珠颗粒中还发现有针状或柱状的金红石矿物,形成球体的骨架,有玻璃质或多或少充填于金红石骨架孔隙之中。金红石通常是粉煤灰中 TiO2的主要物质来源,其熔点高达 1827℃,主要为原生成因,但也可以来自熔体的结晶作用或者来自锐钛矿同质异像的转变 ( Vassilev 等,1996) 。图 4. 7 是准格尔电厂粉煤灰 FESEM-EDX 分析得到的部分矿物图像和主要成分特征。
高铝粉煤灰特性及其在合成莫来石和堇青石中的应用
图 4. 7 准格尔电厂粉煤灰中的晶体矿物 ( 附有 EDX 能谱点的颗粒)