人们开始回收废旧金属的原因是什么，该如何处理旧电池
日常使用的电池种类很多。大量的碱锰干电池，镍金属氢电池和锂离子电池等,其中含有的二
氧化锰是贵重的物质,加以利用是有很大价值的.汞、含镉、含铅废电池。这类电池任意丢弃会将
大量重金属元素、贵金属元素废弃,是严重的资源浪费。因此，对这类电池则须给予高度重视，控
制它们的生产和使用,严格回收使用后的废电池，对其中的有用物质加以再生利用。
国外发达国家对废电池的回收利用极为重视。西欧许多国家不仅在商店，而且直接在大街上
都设有专门的废电池回收箱，废电池中95%的物质均可以回收，尤其是重金属回收价值很高.如国
外再生铅业发展迅速，现有铅生产量的55%均来自于再生铅。而再生铅业中，废铅蓄电池的再生处
理占据了很大比例。100千克废铅蓄电池可以回收50-60千克铅。对于含镉废电池的再生处理，国
外已有较为成熟的技术,处理100千克含镉废电池可回收20千克左右的金属镉。
废电池说废其实也不“废”，其中含有大量的有色金属，而有色金属是地球上不可再生的宝贵资源。对于废电池的最佳处理办法是再生利用，提取其中的有用成分，将废物变为资源。但由于废电池造成的环境问题在我国一直没有引起高度重视，因此，废电池的再生利用、处理处置技术的研究开发几乎等于零，只有少数几个单位在这方面刚刚起步，国内目前非常缺乏先进成熟的废电池处理技术。除了汽车用的铅酸蓄电池被回收利用了之外，其它种类的废电池都是“一扔了之”。
国际上通行的废旧电池处理方式大致有三种：固化深埋、存放于废矿井、回收利用。
1．固化深埋、存放于废矿井
如法国一家工厂就从中提取镍和镉，再将镍用于炼钢，镉则重新用于生产电池。 其余的各类
废电池一般都运往专门的有毒、有害垃圾填埋场，但这种做法不仅花费太大而且还造成浪费，
因为其中尚有不少可作原料的有用物质。
2．回收利用
（1）热处理
瑞士有两家专门加工利用旧电池的工厂，巴特列克公司采取的方法是将旧电池磨碎后送往炉内加热，这时可提取挥发出的汞，温度更高时锌也蒸发，它同样是贵重金属。铁和锰熔合后成为炼钢所需的锰铁合金。该工厂一年可加工2000吨废电池，可获得780吨锰铁合金，400吨锌合金及3吨汞。另一家工厂则是直接从电池中提取铁元素，并将氧化锰、氧化锌、氧化铜和氧化镍等金属混合物作为金属废料直接出售。不过，热处理的方法花费较高，瑞士还规定向每位电池购买者收取少量废电池加工专用费。
（2）“湿处理”
马格德堡近郊区正在兴建一个“湿处理”装置，在这里除铅蓄电池外，各类电池均溶解于硫酸，然后借助离子树脂从溶液中提取各种金属，用这种方式获得的原料比热处理方法纯净，因此在市场上售价更高，而且电池中包含的各种物质有95%都能提取出来。湿处理可省去分拣环节（因为分拣是手工操作，会增加成本）。马格德堡这套装置年加工能力可达7500吨，其成本虽然比填埋方法略高，但贵重原料不致丢弃，也不会污染环境。
（3）真空热处理法
德国阿尔特公司研制的真空热处理法还要便宜，不过这首先需要在废电池中分拣出镍镉电池，废电池在真空中加热，其中汞迅速蒸发，即可将其回收，然后将剩余原料磨碎，用磁体提取金属铁，再从余下粉末中提取镍和锰。这种加工一吨废电池的成本不到1500马克。
一 包装废弃物分类回收及再利用研究
社会生产力的不断提高，推动了近代包装业的迅速发展，造成了现代包装数量大、寿命短的特点。现代包装产品大多属于一次性消费品，从原料到制品成型、消耗、废弃的周期较短，大部分产品到了消费者手中，包装的寿命也就结束了，由此所产生的包装废弃物对环境造成了巨大污染，严重影响了人类的生存质量。资料显示，包装废弃物带来的环境污染仅次于水质污染、海洋和湖泊、空气污染，已位居第四位。所以，通过建立相关法规来强制减少包装废弃物的产生，同时改进和提高其回收和利用技术，已成为全球共同关注的课题。本文试图将包装废弃物按照其材料进行分类，并对各自的回收与利用进行研究。
一、纸包装废弃物的回收与利用
包装材料中发展最快的纸包装材料，以其回收再利用可获得明显的生态效益和经济效益等特点已成为开发利用的重点。目前，对于纸制包装废弃物，通常采用再生造纸和开发新产品两种方式进行回收利用。
1、纸包装废弃物再生造纸
废纸的再生造纸主要有两道工序：制浆和造纸。制浆的工艺流程是：碎解、净化、筛选和浓缩；造纸是将废纸浆输送到造纸机上，经过过网、压榨、干燥和压光，制成筒纸或平板纸。
①废纸的碎解
废纸经过初步挑选后一般用水力碎浆机碎解
②废纸的筛选、疏解和浓缩
废纸碎解后的筛选主要是利用转筒筛（孔径为10mm）和25L筛孔（径为2.5mm）去掉碎解后废纸中的杂物（塑料片、木片、尼龙绳、装订线等）。疏解是将未完全碎解的废纸部分（如钉书针周围部分）由疏解机继续碎解，并使纸浆纤维上残留的油墨进一步分离。浓缩是利用浓缩设备（如圆网浓缩机、真空过滤机和倾压过滤机等）将低浓纸浆料进行脱水浓缩。
③浆料去沥青、热熔胶等杂物
如果浆料中含有沥青和蜡就需加热熔化，然后用旋风分离器将其均匀地分散在浆料中，由于分散得较细，所以成品纸张不易觉察出来。浆料中的热熔胶在抄纸过程中会堵塞网孔、脏染压辊和烘缸，从而发生纸张断头，因此要采用热分散法、冷筛法和热喷放法等方法脱除。
④废纸脱墨
废纸脱墨通常是在间歇式操作的水力碎浆机内进行。为了达到良好的脱墨效果，必须注意以下几个问题；加料顺序；脱墨剂先加入碎浆机的热水中，溶解后再加废纸；适当提高温度以促进油墨扩散（因废纸性质和脱墨剂而异，低温约40～600℃，高温约80～900℃）；适当延长时间以促进废纸疏解和油墨分散（通常每池浆料脱墨时间为1～1.5h；及时洗涤脱墨后的浆料以防止纤维返色。
⑤纸浆的漂白
废纸存放一段时间后，纤维的白度会下降，脱墨后的浆料需要漂白才能恢复原有白度。工厂都用漂白机来漂白纸浆。其漂白剂若为漂白粉时有效氯的含量为7%，漂白时间约为2h。如要提高废纸浆的白度，还可以采取以下措施：一、强化洗涤和筛除微细纤维；二、按纤维长短分别漂白；三、漂白前采用酶预处理。
纸浆的调配处理、活化处理以及施胶、加填、调色、增强和抄造等工序和普通造纸基本相同，在此就不再复述。
2、纸包装废弃物开发新产品
①制造纸浆模塑制品
纸浆模塑制品是将无杂物的废纸浆通过真空造型、液压造型和空气压缩造型等方法，将其快速均匀地沉积到网状模型上，再压缩烘干而成。其工艺流程为：废纸分选、磨碎打浆、配制成分、纸浆施胶、调配浓度、制品成型、冷挤压和形状校正。该制品具有质轻、价廉、防震、透气性良好、对环境无污染等特点，因而广泛地应用于蛋品、水果、玻璃等的包装。
②制造复合材料板
废纸可以制造强度比较高的胶合硬纸板，其方法是将废纸和酚醛或脲醛等树脂共同压制而成（酚醛树脂压制温度为170℃，脲醛树脂压制温度为140℃）。废纸也可制造沥青瓦楞板，其方法是将废纸、棉纱头、椰子纤维和沥青等原料模压而成。该产品隔热性好、不透水、轻便、防火和耐腐蚀，可以作房屋建筑材料。
③制造纸屑浆糊
用废纸屑水解生产粘结力强的浆糊，其方法是将干净无油墨的纸屑（1份）放入氢氧化钠（0.1份）中浸泡24h，经搅拌溶解，再加入氯乙酸（0.35份）和碳酸钠（0. 1份），最后加水搅拌成浆。为了防止霉变和变色，可加入少量盐酸将pH值调至中性。
④生产牲畜饲料
废纸可以生产牲畜饲料，其方法是将废纸切碎，加入水和2%的盐酸，然后煮沸2h，在高温和酸的作用下，纤维素发生分解断裂，再添加到饲料中（添加量为20%～40%），用来喂牛和羊等动物，其营养效果比普通饲料提高1/3。用此种饲料喂养的牛羊，疾病少，多长膘。
二、木质包装废弃物的回收与利用
木材是包装的重要材料之一，使用木材可以制作多种形式的运输包装容器及高档销售包装。大量木质包装废弃物的随意丢弃，不仅污染了自然环境，而且浪费了宝贵的资源。木质包装废弃物的回收与利用通常采用回收复用、机械或化学处理等方法。
1.木质包装的回收复用
木质包装的回收复用是将废弃的木质包装集中回收，再返回生产厂家用于原产品包装的方法。这种回收复用有定点长期供货、定点定时回收及出口地双边协议三种方式。定点长期供货适用于长期向其它地区提供产品的厂家。定点定时回收适用于货物流通量大、流通距离短的产品包装。出口地双边协议适用于包装出口产品通过建立某种包装回收双边协议，使使用过的木包装能在跨国流通中回收利用。
木质包装的回收复用是木质包装废弃物回收与利用的首选途径。
2.木包装的机械或化学处理
利用机械或化学处理的方法，可将废弃的木质包装用来制造地板、纤维板、自行润滑材料、氨基木材等产品。
①制造木质纤维板
木质纤维板是利用木质碎料作为主要原材料生产的一种人造板。其制造过程主要包括备料、纤维分离、纤维干燥、纤维分级、拌胶、板坯铺装、板坯热压、后期处理、表面加工等工序。
②生产自行润滑材料
利用木质纤维素的惰性，可将回收的木包装用于制造重载荷自行润滑部件的零件及其组成材料。制作时，先将木碎料放入高压釜内，进行常温真空处理，以除去易挥发成分和水分，然后将含有聚合物的稠化机油或聚合悬浮液打入高压釜内，再将浸渍过的坯料送往压制室，加热压制，使聚合物重新排列组合。活性物质沉落在颗粒的表面上，与木质素结合，从而形成整体材料，获得所需要的性能。木质组合材料在电气绝缘工业生产中得到了广泛应用。另外，木材经防腐剂浸渍处理后，还是优良的抗生化腐蚀性材料。
③生产氨基木材
利用木材中所含化学组分的化学活性，对回收的木质包装进行化学改性，可制取氨基木材。在常温和低压下，使木材与氨溶液或加热的气体氨相互作用，并在100～300kg/cm2的压力条件下进行压制，即可制得氨基木材。这是一种优良的新型材料，生产成本低，耐生化腐蚀能力强，强度不仅优于所有木材，而且高于青铜，而价格仅为青铜的1/10。另外，氨基木材还具有优良的铣、锯、刨、切等加工性能，不仅可用来制造拼花地板和家具，而且还可用于生产乐器、体育器材、衬套、轴瓦、齿轮等。
④制作仿古书简条幅
将回收的木质包装去除铁钉、铁皮等杂物，并制成40cm的小规格三合板，然后加工成1cm宽胶合板边条，粘贴在布上，与木制品的卷帘门产品相同，以水曲柳、柞木、榆木等颜色较深的胶合板条加工的条幅与古代书简相似。
⑤制取模压制品及改性聚乙烯醇塑木
将回收的木包装去除铁钉等杂物，并制成锯末，然后将干燥的锯末拌上一定量的脲醛树脂及少量辅助剂氯化铁、石蜡等，预压、热压后，填装在预制的坯具中一次热压成型，成品表面光洁平整，可直接喷漆，用于生产钟表壳、家具及某些工艺品等。
如果将上述锯末与聚乙烯醇、凝聚剂、环氧树脂和固化剂混合，可制成塑木制品。聚乙烯醇具有良好的加工性能及耐磨、耐油、耐压、有韧性等特点，同时还具备电木高强度耐磨等物理性能。
二 电子废弃物回收与再利用市场存在巨大开发潜力 河南频道12月27日电 目前我国关于电子废弃物回收与再利用的相关法律还未出台，在高技术层面从事回收与再利用的企业几乎是一个空白，现有废物处理仅停留在原始状态，因此这一市场存在巨大的开发潜力。
据介绍，为有效解决电子废弃物污染环境的
问题，目前国家有关部门正研究制定一项新的环保制度－－生产者延伸责任制度，把电子废弃物的管理与生产有机地联系起来。
曾参与过我国制定电子废弃物的回收与再利用的法律制定前期调研工作的原中国环境科学研究院固定废物研究所所长周仲凡表示，我国家用电器保有量激增，目前电视机保有量已超过5000万台，计算机销售量每年600万台以上，保有量超过1600万台，加上其它家用电器和工业用电子仪器等，我国电子产品的保有量已达5亿台。如果按家用电器的使用寿命8年，计算机的生命周期2年计算，预计我国2－3年后，每年将有上千万台的家用电器、电子产品被废弃。
国际上对于电子废物的回收与再利用已成为一种发展趋势。欧盟将在2006年7月1日起禁止销售含有危险物质如铅、镉类重金属电子产品，并实施家用电器回收的办法。同时规定商业界最少必须回收90％的废弃电冰箱及洗衣机，并将此类大型电器用品的60％用于再生产利用。在个人电脑方面，其回收比例则将按产品重量，由原定的60％提高到70％，再生比率也将由50％提高至60％。美国加利福尼亚州和马萨诸塞州已宣布禁止计算机显示器的填埋。而日本松下公司为应对欧盟的环保措施，也将其原定2010年实施“绿色计划”提前到2005年4月实施。
周仲凡在“首届中国可持续消费与生产国际论坛”曾提到，中国正在针对企业的电子废弃物出台相关的管理办法。此事引起了松下电器（中国）有限公司代表郭嘉的浓厚兴趣，并数次咨询这一法律的相关信息及出台时间表。郭嘉介绍松下公司在日本有非常成熟的电子废物回收技术，一旦中国相关法律出台，松下公司将严格按照这一法律来运作。今年以来，松下公司一直在关注中国有可能出台的电子废弃物的法律法规及出台时间。企业对此的敏感反映出这一政策对企业具有着非同寻常的意义。
周仲凡表示，电子废物管理办法的核心是强调生产者责任制，要从源头控制有毒物质使用，在废弃物的处理上生产者必须承担责任，当然消费者也要承担一部分责任，但具体承担多少比例应视情况而定。
国际绿色和平组织代表Marcelo Furtado说，企业应尽量减少电子废弃物中有毒物质的产生，生产者更有责任去关注这一问题。我们都应该积极处理本国的电子废弃物。电子废弃物的处理方法，发达国家都有严格的要求，电子行业实行的都是生产者责任制。
据绿色和平组织提供的资料显示，全球每年产生多达4亿吨的危险废物，在美国处理1吨电子废物的成本是400美元，而将其运到发展中国家处理只需40美元。对于电子废物的回收与再利用，欧洲、日本等国有着非常成熟的技术，电子产品中含有极有价值的重金属，如金、铑、钯和铜，还有可再利用的塑料等。但电子产品回收利用对技术要求很高，而目前我国的回收处理工作大多是乡镇个体企业来运作，资源浪费大、污染严重，因此无论是技术上还是回收利用的实际应用空间都非常大。据专家介绍，我国应努力解决电子产品中阴级射线管的回收再利用技术、印制电路板和元气件的金属回收技术，镉、铅、水银回收与处理技术、塑料无害化再生和处理技术等技术，这些技术国外水平较高，可以借鉴
一、项目的背景
贵金属即金Au、银Ag、铂Pt、钯Pd、锶Sr、锇Os、铑Rh和钌Ru 八种金属。由于这些金属在地壳中含量稀少，提取困难，但性能优良，应用广泛，价格昂贵而得名贵金属。除人们熟知金Au、银Ag外，其他六种金属元素称为铂族元素（铂族金属）。
贵金属在地壳中的丰度极低，除银有品位较高的矿藏外，50%以上的金和90%以上的铂族金属均分散共生在铜、铅、锌和镍等重有色金属硫化矿中，其含量极微、品位低至PPm级甚至更低。
随着人类社会的发展，矿物原料应用范围日益扩大，人类对矿产的需求量也不断增加，因此，需要最大限度地提高矿产资源的利用率和金属循环使用率。由于贵金属的化学稳定性很高，为它们的再生回收利用提供了条件，加之其本身稀贵，再生回收有利可图。
二、贵金属回收利用概况
由于贵金属在使用过程中本身没有损耗，且在部件中的含量比原矿要高出许多，各国都把含贵金属的废料视作不可多得的贵金属原料，并给以足够的重视。且纷纷加以立法、并成立专业贵金属回收公司。
日本20世纪70年代就颁布了固体废物处理和清除法律，成立回收协会，至目前已从含贵金属的废弃物中回收有价金属20几种。
美国回收贵金属已有几十年的历史，形成回收利用产业，成立专门的公司，如阿迈克斯金属公司和恩格哈特公司，1985年就回收5吨铂族金属，1995年回收的贵金属增加到12.4~15.5吨。
德国1972年颁布了废弃管理法，规定废弃物必须作为原料再循环使用，要求提高废弃物对环境的无害程度。德国有著名的迪高沙公司和暗包岩原料公司都建有专门的装置回收处理含贵金属的废料。
英国有全球性金属再生公司—阿迈隆金属公司，专门回收处理各种含贵金属废料，回收的铂、钯、银的富集物就有上千吨。
我国的各类电子设备、仪器仪表、电子元器件和家用电器等随着经济发展和生活水平的提高，淘汰率迅速提高，形成大量的废弃物垃圾，不仅浪费了资源和能源，且造成严重的环境影响。随着时间的延续，更新的数量还会增加。如果作为城市垃圾埋掉、烧掉，必将造成空气、土壤和水体的严重污染，影响人民的身体健康。且电器设备的触点和焊点中都含有贵金属，应设法回收再利用。
三、生产工艺简介
根据原料、规模、产品方案的不同、回收工艺有所区别。总体上讲，针对铜、铅阳极泥有火法和湿法之区别，针对二次资源则除火法湿法之外还涉及拆解、机械和预处理工序。
1、铜阳极泥处理工艺
l 火法工艺
火法的传统工艺流程如下
铜阳极泥
H2SO4 硫酸化焙烧 烟气（SO2 SeO2） 吸收
稀H2SO 浸出 CuSO4 溶液 粗Se
浸出渣
还原熔炼 炉渣
贵铅
NaNO3 氧化精炼 渣滓 回收Bi Te
银阳极
银电解 海绵银 银锭
黑金粉
金电解 废电解液 回收铂、钯
金板 金锭
该流程的主要环节是硫酸化焙烧浸出分离，铜转化为可溶性硫酸铜，硒化物分解使硒氧化为二氧化硒挥发分离，含SeO2 和SO2 的气体由气管抽至吸收塔，SeO2被水吸收生成H2SeO3,并同时被在水中的SO2还原为粗Se。焙烧浸出得CuSO4和部分AgSO4硫酸碲溶液，用铜（片或粉）置换出含碲的粗银粉送银精炼。金、银富集在浸出渣中。还原熔炼主要用浸出渣加氧化铅或铅阳极泥合并进行，产出含金银的贵铅，然后贵铅经氧化精炼分离铅、铋和碲，浇铸为金银合金，经银电解及精炼，产出海绵银铸锭，银泥（黑金粉）电解得金，金电解废液回收铂、钯。该法的特点是回收率高，可达90%以上，对原料适应性强，比较适合规模处理，欧美和前苏联国家大多采用火法流程，流程的缺点是冗长，中间环节多，积压金属和资金严重，特别是规模小时更为突出，影响经济效益。除此之外，高温焚烧产生有害气体，特别是铅的挥发，产生二次污染，因此它的应用受到限制。
● 湿法工艺
20世纪70年代湿法流程迅速崛起，并得到国内冶金界的认可，下面做以简单介绍：
铜阳极泥
H2SO4 浸出铜 CuSO4溶液
乙酸盐 浸出铅 Cu、Pb溶液
HNO3 浸出银 AgNO3溶液 Ag
王水 浸出金 渣 熔炼 回收Sn
金溶液
萃取精炼
金粉
该法用不同的酸分段浸出阳极泥中的贱金属杂质，以富集金、银。用H2SO4先使铜成为CuSO4，以乙酸盐常温浸出铅，使铅生成可溶的乙酸铅(Pb(Ac)2)分离。浸出渣用硝酸溶解银、铜、硒、碲，含银溶液用盐酸或食盐沉淀出氯化银（AgCl）,其纯度可达99%以上，回收率可达96%，再从氯化银中精炼提取银，用王水从硝酸石溶渣中溶解金，金溶液用二丁基卡必醇（DBC）萃取，草酸直接还原得金产品，金纯度>99.5%,回收率可达99%。湿法工艺金银总回收率分别大于99%和98%。由于全流程金属分离都在酸性水溶液中进行，因此称为全湿法工艺，与火法工艺相比，有能耗低，有价金属综合利用好、废弃物少、生产过程连续等优点。
l 选冶联合工艺流程；
铜阳极泥
H2SO4 磨矿脱铜
浸出 CuSO4溶液
浸出渣
H2O 调浆
浮选 尾矿 炼铅
精矿
焙烧 焙炼 烟气 回收硒
银阳极 电解 银粉 银锭
黑金粉 电解 金板 金锭
该流程用于处理含铅高的铜阳极泥，流程包括阳极泥加硫酸磨矿及浸出铜，含金、银的浸出渣调浆进行浮选，选出的精矿进行苏打氧化熔炼产出银阳极，电解产出银和金粉等工序。流程中金、银回收率分别达到95%和94%。由于引入浮选工序，精矿熔炼设备规模为火法工艺的1/5，试剂消耗节约一半，减少了铅的污染，简化了后续熔炼过程，提高了经济效益。
l 天津大通铜业有限公司金银分厂阳极泥处理流程
成份
Cu Au Ag Pb Sb Bi Sn Ni As Te
15.64 2132g/T 15.94 9.95 20.17 1.32 0.92 0.40 7.30
流程
阳极泥
H2SO NaClO3（氧化剂）
稀酸浸出
控电位V420mv
炉渣 炉液
HCl H2SO4 NaClO3
V.1200mv金的控电氯化 沉Se Te
SO2 Cu粉置换
SO2 SeO2 溶液
炉液 NaClO3炉渣1200mv 回收得H2SeO3
粗Te CuSO4
尾液 Au粉 硒
草酸 二次金的控电氯化 浓缩结晶 尾液
炉液 炉渣
Au粉 尾液 硫代硫酸钠浸银
铸Au锭
炉渣 炉液
富集Pb.Sb 水含肼沉银
外销
尾液 银粉
银粉
银阳极泥
电解
电银 阳极泥 电解液
回收金
该流程设计上没有预焙烧工序，而是以浸铜时添加氧化剂（NaClO3），使阳极泥中Cu、Se、Te氧化成为CuSO4、H2SeO3和H2TeO3并转入溶液，在溶液中的H2SeO3用SO2还原得到粗Se。Te则用铜粉置换得Te精矿，CuSO4经浓缩得到结晶CuSO4.5H2O。浸出渣经二次控电氯化浸出金，一次浸出金用SO2还原，二次浸出金用草酸还原，金的回收率可达98.4%，控电氯化渣用硫代硫酸钠（Na2S2O3）浸银。硫代硫酸钠试剂毒性小，消耗少，反应速度快，适于处理含银物料，银的回收率可达99%，纯度达99%。
大通铜业有限公司的阳极泥含铅和锑比一般的铜阳极泥高，类似于铅阳极泥，因此所用的流程类似于铅阳极泥的氯化法流程，首先用FeCl3或HCl+NaCl溶液浸出铅阳极泥中的铜、砷、锑、铋及部分铅，同时有少部分银生成AgCl2-溶解，浸出液用水稀释至PH0.5，使SbCl3水解为SbOCl沉淀，同时沉淀出AgCl（沉淀率达99%以上），浸出渣用氨溶液浸出银，使转为可溶性的Ag(NH3)2Cl，再从溶液中用水合肼还原银，氨浸出渣用HCl+Cl2或HCl+NaClO3浸出回收金，区别在于金、银回收先后的选择问题，这需要视具体成分而定。
以上是处理各种阳极泥的几种典型原则流程，可根据处理阳极泥的成分进行不同的组合。
2、金、银基合金及双金属复合材料以及带载体的贵金属废催化剂的回收流程。
●金银合金和金属废品废料、废件的回收流程
含Au、Ag以及ΣPt的双金属废料废件
预处理
热分解400~600℃
硝酸浸出
难溶的残渣（Au、Pt、Pb等） 硝酸浸出液（含Ag及其它金属）
Cl
溶解 回收AgCl
残渣 溶液 AgCl 其它金属
硫化物SO2或NaSO3
沉金 粗Ag提纯
粗Au 溶液(Pt、Pb)
提纯
预处理可以是拆解或机械处理，热处理的主要目的是在400~600℃条件下去除有机物，以及低溶点的金属，然后用qN HNO3溶解，使物料中的银和其它贱金属氧化，以硝酸盐形式转入溶液，从溶液中回收银和提纯，硝酸不溶残渣，可以用王水或水氯化浸出或其它溶解金、铂和钯，从溶液中回收分离提纯Au、Pt和Pd。
黄金的提纯：粗金返溶解用二丁基必醇萃取金，反萃之后，再沉金，得到提纯。而含Pt、Pd溶液可用二烷基硫醚或N-二仲章基氨基乙酸（N540）萃取钯，达到与铂的分离，钯的萃取率可达99.5%，铂的萃取率几乎是零。有机相经水洗后用NH3.H2O反萃取钯，反萃取液再回收提纯钯。二烷基硫醚被认为是迄今为止工业上分离铂、钯最有效的萃取剂，它的唯一缺点是稳定性稍差，易氧化，萃取平衡时间稍长，萃取液回收铂。当然也可以用30%N540异戊醇+70%煤油萃取铂和钯分离。30%N540萃铂的条件4级萃取，1级洗涤3级反萃、铂的萃取率可达99.9%，4NHCl反萃，反萃率为99.95%，从反萃液中获得纯度为99.9%的铂产品。
对于铂、钯的分离提纯问题，传统的方法是反复沉淀法，水解沉淀法，硫化物沉淀，氨盐沉淀或离子交换分离。沉淀法的缺点，首先是分离效率不高，其次是周期长，回收率低，试剂消耗大、操作条件不佳麻烦。离子交换法，树脂饱和浓度低，用量大，交换彻底、交换时间长。萃取分离提取是近期崛起的分离方法，它的传播速度快，避开湿法冶金中最为繁杂的液固分离的问题，萃取剂可循环使用，流程相对简单，周期短，金属回收率高，纯化效果好的优点。因此被广泛应用。
● 以∑Pt为载体的催化剂回收流程
∑Pt载体有蜂窝状和小球状高溶点硅、铝酸盐，由于高温使用过程部分贵金属会向内层渗透，部分被烧结或被釉化包裹，或转化为化学惰性的氧化物和硫化物，因此他们的回收利用带有一定的难度。他们的回收必须经预处理富集阶段，然后再行分离提纯，预处理富集阶段分为：
▲火法富集法，高温熔炼以铁为辅收剂。碳作还原剂，加碳熔剂使载体转变为低熔点、低粘度炉渣，获得含富铂族金属的铁合金，后续酸浸除铁，获得铂族金属精矿。该方法的Pd、Pt回收率分别为99%，98%以上。也可以用硫化物（Fe2S，Ni3S2）作捕收剂，较低温度熔炼，获得冰镍后用铝活法化酸浸，获得铂族金属精矿。
▲载体溶解法：γ—Al2O3载体催化剂，经磨细用H2SO4.NaOH或NaOH+Na2SO3+联胺溶液直接溶解氧化铝，而贵金属全部富集在不溶解渣中。
▲再后续的分离提纯就可以接以上流程湿法部分，形成完整的流程。
河南省是有色金属工业大省，2007年1～5月份，全省10种有色金属产量（电解铝、铅）、氧化铝、钼精矿产量，实现利润、实现利税及完成固定资产投资均居全国之首，金属镁（山西第一，为14.7万吨）、铝材（广东第一，为93.3万吨）产量和主营业务收入（江苏第一，为707亿元）居全国第二。全省有色金属工业的主要指标及占全国的比例详见表1。
表1 2007年1～5月河南省有色金属工业主要指标占全国比例及位次
从表1可以看出，我省正在向实现全国有色金属工业强省进行新的跨越。最近，中国有色金属工业协会会长康义在我省召开的“全国有色金属地勘行业改革与发展研讨会”上透露，河南省有色金属工业产量已超过美国，居世界第二位。显然，要使我省有色金属工业逐步实现科学发展，其潜力在于加快发展全省铝、钼等有色金属矿业循环经济。为此，根据2007年矿业循环经济调研计划安排，我们在6～7月份，先后考察了郑州中铝河南分公司（简称中铝河南）及中铝矿业分公司（简称中铝矿业）、洛阳市栾川钼业集团（简称洛钼集团）及洛宁发恩德矿业有限公司（简称洛阳发恩德）、三门峡市灵宝金源矿业有限公司（简称灵宝金源）及灵宝黄金股份有限公司（简称灵宝黄金股份）等有色金属和贵金属矿业企业或综合企业，并与上述企业有关的市、县政府部门进行了座谈。现将我们了解的新情况、发现的新问题与建议综述如下。
一、新情况
在《河南省人民政府关于加快发展循环经济的实施意见》（豫政［2006］38号）的指导下，今年，我省铝、钼、金、铅、锌、银等有色金属矿业企业推进循环经济步伐正在加快，已初见成效。主要体现在以下4个方面：
（一）“减量化”（节能减排）
中铝河南推进快，成效显著，是一个较好典型。该公司确定了2007年节能减排目标：节能3.5万吨标准煤以上，万元生产总值能耗比2006年降低5%，二氧化硫排放总量比2006年减少5%。为了实现2007年节能减排目标，该公司坚持管理创新，实现全员节能；深化自主创新，实现科技节能；加快结构调整，实现投资节能；发展循环经济，实现增效节能。特别是国际先进的“一水硬铝石管道化溶出技术”、“烧结法粗液常压深度脱硅技术”、“强化压煮溶出技术”等在该企业应用，解决了关键技术，加大了节能力度。2007年1～6月份，该公司氧化铝产量达123万吨，完成年计划的56%，达250万吨年产水平，完成利税20亿元，产量及效益双创历史新高。与此同时，节能减排成效显著，节能减排指标不断优化，内控指标优化率达77%。单位产品综合能耗比2006年末降低3%，累计节能1.1万吨标准煤，工业水重复利用率达89%，主要产品成本比预算节约4800万元。
（二）再利用
有色金属矿业循环经济的再利用是指贫矿与富矿、厚矿与薄矿、主矿产与共伴生矿产，通过技术创新，进行合理开采与综合利用，以达到减少资源浪费、节约利用资源之目的。其再利用的部分指标是开采回采率（简称回采率）及选矿回收率（简称回收率）。
洛阳发恩德是一个比较突出的好典型，该中外合作公司十分注重以技术创新合理采矿，最大限度减少资源浪费。对洛宁沙沟薄脉型“鸡窝（铅、锌、银）矿”，如果用传统技术采矿，贫化率高，回采率低，资源损失严重。为此，该公司投入大量资金，引进了“削壁充填法采矿”技术，以1000美元/日的高额报酬，高薪聘请美国采矿专家在开采现场指导，使该企业在短时间内掌握了先进采矿技术，并使厚度远低于工业要求的薄矿体（0.1～0.5米）得到了合理开采，其矿山回采率高达95%。由于采用先进技术，使公司铅、锌、银回收率分别达到93%、81%和90%，其资源的综合利用率达到国际先进水平。
洛钼集团是一个较好典型。该企业把减少资源浪费，提高回采率作为矿山开发的基点。经过多次专家论证，实施了安全系数高、资源浪费少的露采工程，已使露采能力达到了3万吨/日的开采规模，并使回采率高达98%。该企业还以技术创新，提高选矿生产能力。该企业引进了美国艾姆克公司浮选柱选钼新技术，以柱型浮选机代替传统浮选槽。此举不仅把回收率提高了8个百分点（达到86%），把精矿品位提高了4个百分点，而且每年节电50%，增加经济效益数千万元。
灵宝金源也是一个较好典型。该企业实施了硫铁矿综合利用项目。该项目的主要工艺是将含硫23%的硫铁矿富集，制成含硫达47%的硫精矿，通过熔烧、干吸、净化等工艺制成硫酸，作为磷复合肥生产原料，制酸过程中的余热用于发电，副产品硫酸渣含铁达60%，作为铁精矿出售。一期工程已建成投产，年处理硫铁矿20万吨、年产硫酸12万吨、磷肥15万吨、铁精粉7万吨、余热发电2040万度。2006年实现利税3000余万元。二期工程已施工建设，项目建成后，可使硫铁矿中伴生的金、银、铜等金属得以充分回收利用，实现年产电解铜1221吨、电解锌550吨、黄金1吨、白银3.2吨、硫酸3万吨，年利润将再增加3000万元。通过该项目的实施，打造了“采矿——选矿——制酸——化肥生产——废渣利用——余热发电——多金属回收”综合利用产业链。
灵宝黄金股份已成立了矿业技术开发中心和博士后科研工作站，积极开展成矿规律、采选工艺、低品位矿冶炼、多金属回收等方面的科研。已形成日采选矿石2400吨、日处理金精矿700吨，年产黄金10吨、白银30吨、电解铜1万吨、硫酸15万吨综合利用规模，其利润2亿元以上。该公司综合冶炼二期工程，2007年8月份已投产，日处理金精矿达880吨。该公司铜金矿多金属综合利用项目已开工建设，该项目建成后，年生产铜金精矿3.3万吨、黄金3万两、白银5吨、电解铜1万吨、硫酸2.8万吨。灵宝黄金股份，对多金属综合利用也是十分重视的。
总之，我们调研的洛阳发恩德等有色金属矿业企业，对再利用均较为重视。这些企业不仅合理开采，综合利用，减少资源损失，节约利用资源，而且也产生了较好的经济效益。
（三）资源化
有色金属矿业循环经济的资源化是指将低品位矿石作为资源利用及尾矿中低品位多金属再回收为可用资源。
中铝矿业按照资源化的新观念，供矿的铝硅比已由8～9降至最低3.5。中铝河南及中铝中州等企业，通过联合攻关，首创国际先进的“选矿拜耳法生产氧化铝新工艺”，其已建规模达60万吨（中铝中州），目前在建有220万吨（中铝河南150万吨、中铝中州70万吨），累计可达300万吨规模。这将有效提高我省数亿吨低品位铝土矿的利用率，对节约利用我省铝土矿资源，实现氧化铝工业的可持续发展有重大意义，值得其他氧化铝企业学习。
中铝河南自主研发了树脂法提取稀有金属镓技术及精炼高纯镓技术。从氧化铝生产过程的尾矿母液中提取镓，回收率75%以上，处于国际领先水平，基本实现了资源化。该企业已成为亚洲最大的镓系列产品的研发和生产基地，制成了金属镓、高纯镓、氧化镓、医用镓盐等系列产品，处于国际领先水平。
洛钼集团针对尾矿中每年有8000吨白钨精矿损失的局面，与俄罗斯国家有色金属设计院合作，攻克白钨回收技术，建成白钨回收公司，已达到1.5万吨/日回收能力，每年节约尾矿排放费用1000万元，增加效益数亿元。其二期工程正在建设，至2008年可将下属全部选矿企业建成配套白钨回收工程，届时可年产白钨精矿8000吨，增加效益6亿元，成为洛钼集团又一个经济增长点。
灵宝市一些黄金企业对黄金尾矿中有价值的废弃金矿石进行资源化利用，还对一些废弃坑口进行回采及残采，一年可开发低品位矿石5万余吨，既变废为矿，又产生了较好经济效益。
总之，所调研的几个企业，对资源化均有一定重视程度。
（四）无害化
有色金属矿业循环经济的无害化是指在“减排”的基础上，企业对排出的尾矿、气、水的无害化处理及对采矿破坏生态环境的恢复性保护。
洛阳发恩德严格按照环评要求，进行环境保护，是一个好典型。该企业所采用的采矿削壁充填国际领先技术，可对地下采空区进行动态充填，尽快恢复地下生态环境。与此同时，该企业对矿坑水进行沉淀处理，对生活污水进行集中无害处理，选厂污水进行再循环使用，显示了中外合作企业注重绿色矿业生产的特色。
灵宝黄金股份投资3000万元建成了黄金冶炼厂污水处理系统，达到零排放标准。灵宝金源采用两转两吸工艺，使二氧化硫浓度和硫酸雾浓度均低于国家排放标准，对铜、锌萃取余液置换后的贫液进行循环使用，实现了零排放。
按照“既要金山银山，也要绿水青山”的理念，洛钼集团投入3亿元环保专项资金，对环境进行整体保护。针对露天开采对周围水土造成的影响，委托洛阳市园艺公司对矿山绿化进行了规划，在排渣场植树3万余棵，矿山绿化面积达17万平方米，为全国矿山绿化开启了成功范例。该企业通过科研攻关，利用除尘脱硫新技术，生产了市场紧俏的亚硫酸钠产品，变废为宝，为企业实现废气零排放创造了条件。针对传统钼流程使用剧毒氰化物对废水造成的影响，该企业经过技术攻关，以巯基乙酸钠取代了氰化钠，实现了选矿厂无害药剂推广使用，为废水无害化排放创造了条件。
总之，我们所调研的洛阳发恩德等有色金属矿业企业，从认识到行动，对“无害化”都比较重视。
综上所述，洛阳发恩德、洛钼集团、中铝矿业、灵宝金源等有色金属矿业企业，是我省加快发展循环经济的好典型或较好典型。这些典型在合理开发及节约资源，保护环境方面，均取得明显效果，充分体现了科学发展的较大潜力。
二、新问题
1992年联合国环境发展大会可持续发展宣言的签署，标志着循环经济的诞生，1998年我国引入德国循环经济概念，确立了“3R”原则的核心地位，因此，我们了解循环经济的时间是在2000年前后，我省铝、钼等有色金属和贵金属矿业企业了解循环经济的时间仅是最近两三年。由于时间短，加之上述矿业企业发展循环经济步伐较快，出现了一些新问题是难免的。本次调研中发现的新问题较多，归纳起来，主要有以下4点。
（一）对循环经济理念缺乏比较全面、系统、准确的认识
我们初步认为循环是“形”，“3R”原则是“魂”，科学发展是“本”，这是对循环经济的本质理解，我省相关矿业企业对循环经济的理解，尚难达到如此深刻程度。部分市、县政府部门及矿业企业既不能将省政府目前狠抓落实的“节能减排”约束指标体系〔万元GDP能耗、万元GDP电耗、万元企业生产增加值能耗、二氧化硫（SO2）排放总量，化学需氧量（COD）排放总量〕与循环经济“3R”原则的减量化联系起来操作，也未认识到，对铝、钼、金等资源开采总量控制及相关环境承受容量控制是“3R”原则减量化的本质体现；更未认识到“3R”原则是有序的，其优先顺序是：减量化——再利用——（再循环）资源化。总之，矿业企业对循环经济比较全面、系统、准确地提高认识，还有一个较长学习和理解过程。
（二）发展循环经济的总体水平不高
一是价值高的伴生矿产资源综合利用总体水平差。如我省铝矿石中伴生的稀有金属镓的价值很高，镓是做激光器、大规模高速集成电路、超导等不可缺少的高级材料，但只有中铝河南及中铝中州对其进行了有效综合回收，其他氧化铝企业在生产过程中都让其白白流失；又如栾川钼矿中有丰富的稀有金属铼，其价值甚高，铼是火箭、导弹、宇宙飞船等高温部件必需的材料，但现在尚未综合回收利用。二是尾矿资源基本上未实现（再循环）资源化。我省铝土矿尾矿（赤泥）有2000万吨以上，钼矿尾矿有3000万吨以上，均储存尾矿库中，未开发利用。三是有色金属资源再生利用水平差，致使有色金属资源开采总量居高不下，逐年攀升。以上三点说明，从总体看，我省有色金属矿业企业循环经济发展水平还不高。
（三）我省有色金属矿业企业均未建立评价其循环经济发展水平的技术、经济、环境、效益指标体系
（四）部分市（县）政府部门对运用政策及市场力量加快发展铝、钼、金等矿业循环经济，认识不足，措施不力
一些市（县）政府部门对加快发展矿业循环经济中政府自身的角色及市场居位分析不够深刻，定位不够准确，尚未主动创造适宜的市场环境，形成矿业企业加快发展循环经济的激励机制与约束机制，也未深入研究如何运用合理经济规模及价格杠杆导向，推动矿业企业加快发展循环经济。
发展矿业循环经济任重道远，出现这些新问题，是不可避免的。它们均是约束我省矿业企业加快发展循环经济的新困难，我们必须及时帮助企业排忧解难。
三、建 议
（1）加强培训，使矿业行业的主要企业及有关市（县）政府部门全面、系统、准确地提高循环经济的理性认识。
建议由省政府循环经济主管部门牵头，对重点矿业企业及有关市政府部门进一步加强培训，使他们认识到加快发展循环经济是将发展经济、节约利用资源、保护环境三者有机结合起来的战略举措；也要使他们认识到循环经济的主要特征是新的系统观、新的经济观、新的价值观、新的生产观及新的消费观；还要使他们进一步认识到省政府目前狠抓落实的“节能减排”乃是实施循环经济的基础工作——“3R”原则的减量化，清洁生产是企业内部“小循环”；节约型社会基本上是社会层面的“大循环”。此外，我们还必须清醒认识到循环经济绝不是万能的，那种认为循环经济是一种最终实现全新的封闭式的零排放资源利用方式，它可以解决一切环保问题，这是一种认识误区。如日本、西欧等循环经济发达国家，由于受技术与成本—效益的限制，不可能都是“封闭式的零排放的资源利用方式”，最终不可避免要出现尾矿废弃物，经无害化处理后，再进行排放。
总之，只有提高认识，加强培训，我们在加快发展矿业循环经济过程中，才能少走弯路。
（2）进一步为矿业企业加快发展循环经济营造更为宽松的政策环境。
一是逐步制定铝、钼等有色和贵金属资源开采中的资源循环利用政策。地质勘查部门在地质勘查报告中应有资源循环利用篇章，开发利用设计部门在确定开采方案的同时，应当提出切实可行的共生、伴生矿回收利用方案、矿井水循环利用方案、尾矿循环利用方案和安全处置方案；有关矿业企业要在政府监管下，自觉执行上述方案，努力提高资源循环利用率及无害化处理率；二是政府主管部门与行业协会相结合，逐步制定考核矿业企业循环经济发展水平的技术、经济、环境、效益指标体系，特别要加快制定矿产资源循环利用率及无害化处理率的指标体系；三是在《河南省人民政府关于加快发展循环经济的实施意见》的指导下，逐步制定加快发展矿业循环经济的鼓励与扶持政策，主要包括税收优惠、投资倾斜、设立铝、钼、金等金属矿循环经济专项基金、合理定价、财政贴息、技术创新、政府绿色采购等。
（3）典型引路，紧抓试点。
据本次调研，发现洛阳发恩德（中外合作）矿业公司在利用国际先进技术进行有色金属探矿与采矿、管理严格、节约资源、保护环境、提高生产效率、依法纳税等方面均较突出，我们建议省政府有关主管部门可进一步调研总结并推广其经验与做法，以便推动全省有色金属矿业循环经济加快发展。我们还建议洛阳发恩德、洛钼集团、中铝矿业、灵宝金源及灵宝股份等矿业企业，发展循环经济已初见成效，并具有典型意义，可按程序纳入我省循环经济试点企业范围。
（4）在铝、钼、金、银、铅、锌等矿产资源整合中，应向上述循环经济初见成效的典型矿业企业倾斜。
（5）在保证我省煤矿安全生产的前提下，逐步破解上煤下铝矿权设置难题，加大煤下铝的找矿力度，可能新增3亿吨铝土矿资源储量，延长铝土矿保障年限；要提高铝土矿中的稀有金属镓的评价及回收利用率；要利用国际先进技术，开展铝矿尾矿（赤泥）中的铝、铁、硅等低品位矿的综合回收试验研究，争取对这一世界难题的解决有所进展；在提高铝土矿资源循环利用率及无害化处理率的前提下，争取在2012年前后将三门峡铝工业园区建设成为全国领先的循环经济示范铝工业园区。
（6）要组织有关专家对全省钼业进行调研，制定发展规划，适度控制产量，提高我省在国际市场上钼价的话语权。应将栾川钼矿田进行资源整合，逐步实现统一规划、统一设计、统一开采供矿、拉长产业链。综合回收利用钨及铼等很有价值的稀有金属，抓紧利用国际先进技术进行尾矿资源化试验，减少环境破坏，实现科学发展，争取在2012年前后，将洛阳建设成为世界领先的新型钼工业基地。
参加调研人员名单：
省政府参事 姚公一、林效森、蔡德龙、刘 勇
特 邀 专 家 孙志顺（河南省矿业协会）
预 备 参 事 王志光
