甲醇是一种可再生能源,具有开发和应用的广阔前景,工业上一般可采用如下反应来合成甲醇:CO(g)+2H2(g
(1)化学平衡常数K=
| c(CH3OH) |
| c(CO)?c2(H2) |
| c(CH3OH) |
| c(CO).c2(H2) |
(2)根据“先拐先平数值大”知T2>T1,升高温度CO的转化率降低,平衡向逆反应方向移动,则正反应是放热反应,△H<0,故答案为:<;
②A.升高温度,平衡向逆反应方向移动,则减少甲醇产率,故错误;
B.将CH3OH(g)从体系中分离,平衡向正反应方向移动,则增加甲醇产率,故正确;
C.使用合适的催化剂只改变反应速率,不影响平衡移动,所以不能甲醇产率不变,故错误;
D.充入He,使体系总压强增大,但反应物、生成物浓度不变,则平衡不移动,甲醇的产率不变,故错误;
故选B;
(3)①2CH3OH(l)+3O2(g)═2CO2(g)+4H2O(g)△H=-a kJ?mol-1
②2CO(g)+O2(g)═2CO2(g)△H=-b kJ?mol-1
③H2O(g)═H2O(l)△H=-c kJ?mol-1
将方程式
| ①?②+4③ |
| 2 |
| b?a?4c |
| 2 |
故答案为:
| b?a?4c |
| 2 |
| (1)①K=[CH 3 OH]/[CO][H 2 ] 2 ;②d (2)① <;② >;③ b (3)(b-a-4c)/2 (4)①CH 3 OH;O 2 ;②O 2 +4e - +4H + →2H 2 O;③ 1.2 (5)Al→Al 3+ +3e - ,Al 3+ +3HCO 3 - =Al(OH) 3 ↓+3CO 2 ↑ |
| (1)①图表分析判断,平衡常数随温度升高减小,平衡逆向进行,正反应是放热反应,△H<0; 故答案为:<; ②某温度下,将2mol CO和6mol H 2 充入2L密闭容器中充分反应,4分钟后反应达到平衡,测得CO的物质的量为0.4mol,依据化学平衡三段式列式计算; CO(g)+2H 2 (g)?CH 3 OH(g) 起始量(mol) 2 6 0 变化量(mol)1.63.2 1.6 平衡量(mol) 0.42.8 1.6 CO的反应速率=
平衡状态气体压强和起始压强之比等于气体物质的量之比P(平衡):P(起始)=(0.4+2.8+1.6):(2+6)=4.8:8=0.6; 故答案为:0.2mol/(L?min),0.6; (2)CO 2 (g)+3H 2 (g)?CH 3 OH(g)+H 2 O(g),反应的平衡常数K=
为了加快反应Ⅱ的反应速率,并且提高H 2 的转化率; a.增大CO 2 的浓度,增大氢气的转化率,平衡正向进行,反应速率加快,故a符合; b.增大H 2 的浓度,平衡正向进行,反应速率增大,氢气的转化率减小,故b不符合; c.增大压强,反应速率增大,平衡正向进行,氢气转化率增大,故c符合; d.加入催化剂改变化学反应速率不改变化学平衡,氢气转化率不变,故d不符合; 故答案为:K=
(3)反应Ⅰ:CO(g)+2H 2 (g)?CH 3 OH(g)△H 1 反应Ⅱ:CO 2 (g)+3H 2 (g)?CH 3 OH(g)+H 2 O(g)△H 2 依据盖斯定律反应Ⅰ-反应Ⅱ得到CO(g)+H 2 O(g)=CO 2 (g)+H 2 (g)△H=△H 1 -△H 2 ; 图表中数据保持氢气初始浓度不变,一氧化碳浓度增大一倍,达到平衡所需时间缩短4分钟,所以分析判断n=4min; 故答案为:CO(g)+H 2 O(g)=CO 2 (g)+H 2 (g)△H=△H 1 -△H 2 、4; (4)甲醇和氧气以强碱溶液为电解质溶液的新型手机电池,燃料电池中燃料在原电池负极发生氧化反应,甲醇失电子在碱溶液中生成碳酸钾,该电池中甲醇发生反应的一极为负极,电极反应为:CH 3 OH-6e - +8OH - =CO 3 2- +6H 2 O; 故答案为:负,CH 3 OH-6e - +8OH - =CO 3 2- +6H 2 O; (5)用该电池作电源,用惰性电极电解饱和NaCl溶液时,CH 3 OH-6e - +8OH - =CO 3 2- +6H 2 O,每消耗0.2mol CH 3 OH,转移电子1.2mol,阴极电极反应为2H + +2e - =H 2 ↑,产生标况下气体的体积=0.6mol×22.4L/mol=13.44L; 故答案为:13.44. |
| c(CH3OH) |
| c(CO)c2(H2) |
故答案为:
| c(CH3OH) |
| c(CO)c2(H2) |
(2)将1mol的H2 和 1mol 的 CO充入 1L 恒容密闭反应器中,达到平衡后,容器内的压强为开始时的60%,设一氧化碳反应物质的量x
2H2(g)+CO(g)═CH3OH(g)
起始量(mol) 1 1 0
变化量(mol) 2x x x
平衡量(mol) 1-2x 1-x x
1-2x+1-x+x=(1+1)×60%
x=0.4mol,
CO的平衡转化率=
| 0.4mol |
| 1mol |
答:CO的平衡转化率为40%;
(3)在其他条件不变的情况下,将容器的容积压缩到原来的
| 1 |
| 2 |
A、将容器的容积压缩到原来的
| 1 |
| 2 |
B、将容器的容积压缩到原来的
| 1 |
| 2 |
C、将容器的容积压缩到原来的
| 1 |
| 2 |
D、将容器的容积压缩到原来的
| 1 |
| 2 |
故答案为:CD;
(4)由表中数据可知温度降低,化学反应速率减小,平衡正向移动,H2的转化率增大;温度升高,化学反应速率增大,平衡逆向移动,H2的转化率减小,则350℃时H2的转化率随时间的变化示意图为,故答案为:.
现在工业上都使用前一个反应CO+2H2=催化剂=CH3OH,但有两大途径:单产甲醇(分高压法、低压和中压)或与合成氨联产甲醇(联醇法)。都是以固体(如煤、焦炭)、液体(如原油、重油、轻油)或气体(如天然气或其他可燃性气体)为原料、经造气、净化(脱硫)变换、除去二氧化碳、配制成一定配比的合成气(一氧化碳和氢)。在不同的催化剂存在下,选用不同的工艺条件,合成粗甲醇,经预精馏脱除甲醚,精馏而得成品甲醇。
| (1)化合反应的原子利用率最高,为100%,故答案为:Ⅰ; (2)甲醇燃烧的反应原理是:正极反应一定是氧气得电子的过程,在碱性环境下,得到氢氧根离子,即O 2 +2H 2 O+4e - =4OH - ,故答案为:O 2 +2H 2 O+4e - =4OH - ; ②所有燃料电池的总反应是燃料的燃烧反应,溶液的pH减小,说明电解质氢氧化钾被消耗,即2CH 3 OH+3O 2 +4OH - =2CO 3 2- +6H 2 O,故答案为:2CH 3 OH+3O 2 +4OH - =2CO 3 2- +6H 2 O; (3)①0~5min这段时间所消耗的甲烷的浓度为0.5mol/L,根据热化学方程式CH 4 (g)+H 2 O(g)
CO(g)+3H 2 (g),△H═+206kJ/mol的含义,所以消耗的甲烷的浓度为0.5mol/L时,吸收的热量为:
②进行到5min钟时,甲烷的浓度为0.5mol/L,所以水蒸气以及一氧化碳的浓度为0.5mol/L,氢气的为1.5mol/L,据K=
③当反应进行到8min时,甲烷的浓度减小,所以是增加了水蒸气的量,设加入的水蒸气的量为x,则: CH 4 (g)+H 2 O(g)
CO(g)+3H 2 (g) 初始浓度:1 1 0 0 变化浓度:0.75 0.75 0.75 2.25 8min钟末浓度:0.25 1+x-0.75 0.75 2.25 则Qc=
解得x=4.8125,所以8min时c(H 2 O)=4.8125+0.25=5.0625≈5.1(mol/L). 故答案为:5.1. |
| (1)①Ⅰ ②< ③80% 250 ℃ (2)CH 3 OH(l)+O 2 (g)=CO(g)+2H 2 O(l) ΔH=-442.8 kJ·mol -1 |
| (1)①反应Ⅰ的产物只有甲醇,而反应Ⅱ的产物有两种,故反应Ⅰ符合“原子经济”原则;②观察图表数据可得,升温时,K值变小,说明该反应的正反应为放热反应,即ΔH 1 <0;③CO的转化率为(2 mol-0.2 mol·L -1 ×2 L)/2 mol×100%=80%;此时的化学平衡常数为K= ≈2.041,故此时的温度为250 ℃。(2)将三个热化学方程式进行变形:[①+(-②)+4×③]× ,可得甲醇不完全燃烧生成一氧化碳和液态水的热化学方程式,即CH 3 OH(l)+O 2 (g)=CO(g)+2H 2 O(l) ΔH=[ΔH 1 +(-ΔH 2 )+4ΔH 3 ]× =-442.8 kJ·mol -1 。 |
| (1) ① I ② < ③ 0.6 (2)442.8 KJ (3)CH 3 OH+8OH - -6e - = CO 3 2- +6H 2 O0.3N A 负极 |
| 试题分析:(1)原子经济就是反应物的原子全部转化为生成物。选择反应I的化合反应。由图可知:T 2 >T 1 。升高温度甲醇的物质的量减少,说明升高温度化学平衡向逆反应方向移动。根据平衡移动原理:升高温度化学平衡向吸热反应方向移动。即逆反应方向是吸热反应,所以正反应是放热反应。故△H 2 <0.③反应开始时C(CO 2 )="1mol/L," C(H 2 )=3mol/L由于达到平衡后,测得c(CO 2 )= 0.2 mol/L,CO 2 改变浓度是0.8mol/L,所以H 2 改变浓度为2.4mol/L. H 2 平衡浓度为0.6mol/L.产生的甲醇、水蒸汽的浓度都是0.8mol/L.平衡时总浓度是2.4mol/L,而开始时总浓度是4mol/L。所以这时的压强是开始的2.4mol/L÷4mol/L=0.6倍。(2)①-②+③×4得:2CH 3 OH(l) + 2O 2 (g) =" 2CO" (g) + 4H 2 O(l) ΔH =-1275.6 kJ/molΔH =-885.6 kJ/mol。所以产生1mol一氧化碳和液态水放出的热量为442.8 KJ.(3)甲醇燃料电池的负极是通入甲醇的电极,电极反应为CH 3 OH+8OH - -6e - = CO 3 2- +6H 2 O。每摩尔的甲醇反应转移电子9摩尔。消耗甲醇1.6克时,n(CH 3 OH)=1.6g÷32g/mol=0.05mol,所以转移电子0.3 N A 。 ③若以此燃料电池为铅蓄电池充电,则应将图中右侧电极连接蓄电池的负极。 |