铟的研究与利用
一、铟的资源状况
到20世纪90年代初为止,美国已探明铟储量1万吨左右,秘鲁、瑞典、南非、加拿大等国均为数千吨(中国地质矿产信息研究院,1993)。
铟资源主要产地有秘鲁、玻利维亚、加拿大、俄罗斯、中国、法国、比利时、英国、美国和日本等,大部分富铟矿床都产于环太平洋带。加拿大的Mount Pleasant锡多金属矿床就拥有数千吨铟,1998年投产后年产铟25t,产锡3500t。俄罗斯的富铟矿床产于远东地区。美国和日本是全世界铟消费大国,对铟资源非常重视,20多年来一直重视对铟资源的勘查和保护,相继也有不少富铟矿床发现,如日本的鹿儿岛、苗木、丰羽、Toyoha、Nakakoshi等矿床,是日本有名的富铟矿床。我国铟的潜在资源相当丰富,全国16个省区都有富铟矿床发现,已探明铟储量近2万吨,远景储量大于10万吨,80%以上的储量分布在广西、云南、内蒙古、广东四省区(四省区25处富铟矿床中,大、中型富铟矿床12处,小型3处,探明储量1万多吨,占全国铟储量的80%以上),其中以广西和云南居首,仅位于南岭西段的大厂矿田铟储量达6000吨以上,都龙锡锌矿床铟储量达4000多吨,个旧锡矿铟储量达2000多吨,同一地区的白牛厂锡多金属矿床也是一个超大型富铟矿床。研究显示,内蒙古东部地区的孟恩陶勒盖、大井、布敦化、白音诺、闹牛山、敖脑达巴等锡-铅-锌-银多金属矿床也含有很高的铟,孟恩陶勒盖矿床铟储量达400多吨,该区有可能成为我国另一个重要的富铟矿床密集区。
过去认为铟主要从铅锌矿床中回收,其实并非所有的铅锌矿床都富铟,其中一个重要原因是由于铟资源的稀少,故把铅锌矿石中铟的回收指标定得很低(5×10-6~10×10-6,全国矿产储量委员会办公室,1987)。我们所说的富铟矿床,是指铟在矿床中大量富集了的矿床,矿石中一般铟含量在(50~100)×10-6以上,闪锌矿(为主要含铟金属矿物)为(500~3000)×10-6,甚至更高。
处于环太平洋带中的印度尼西亚、马来西亚等国,产出有世界著名的锡石硫化物矿床,但是这些国家由于工业发现的滞后,对铟的研究与开发也相对薄弱,相信这些地区的铟具有巨大的资源潜力等待开发利用。
二、铟的应用及需求
从铟的发现到1950年以前的近100年中,铟的研究和利用与它的量一样的稀少,人们对铟的重视是与世界工业发展同步的。随着工业的快速发展,铟的应用除传统的半导体、无线电、焊料、粘合剂和密封合金、机电合金等领域外,其用途正在快速发展。目前,铟在新半导体合金、太阳能电池、光纤通讯、原子能、航天技术、计算机、电视机以及防腐等方面都得到广泛的应用,并且,新技术、新用途还在不断地被开发和研制出来。
随着铟的用途的快速拓展,全世界铟的产量也在直线上升,1924年全世界产铟仅1kg,到了1980年,铟产量达到了45.5t,1990年达133t,1995年为197t,1998年为215t,1999年为235t,2000年超过了300t。中国既是世界铟资源大国,也是世界产铟大国,从1954年开始从多金属矿石中回收铟,至1990年产量达11t,1997年为35t,1998年为48t,1999年为60t,2000年有6家冶炼厂生产铟,全年铟产量达到了115t。国内铟的消费量不足2t,深加工能力非常薄弱。随着产量的增加和急功近利的影响,中国成了铟出口大国,1998年出口23.737 t,1999年出口41.92 t,2000年出口50 t,致使国际铟金属价格从90年代初的近40万美元/t,至2000年初锐降至60万元人民币/t,最近两年铟价格的下降仍在继续。这种贵重战略性金属的廉价出口引发了工业发达国家对铟的大量囤积。
由于铟的特殊物理性能,其应用范围正在快速扩大,特别是近10年来,许多新技术、新领域的发展对铟的需求量在不断增加。归纳起来,目前铟主要应用于以下方面:
(1)低熔点铟合金材料领域 铟低熔点合金具有良好的机械性能,防腐蚀,高导,常用作低电阻接点材料、低压冷焊剂等方面。铟的二元或三元低熔点合金具有较高的高温抗拉强度和抗疲劳强度,铟合金焊料比铅-锡及金-锡焊料更高级。由于铟材料在低温下具有良好的延展性,用于登月舱,着陆时的可靠性大大加强,不脆化、不开裂。目前铟合金的类型也在不断增加。
(2)半导体领域 铟在半导体领域的应用最早最广,可作为半导体锗及晶体管、电子管的掺合剂、接触剂和焊料。铟常用来生产锑化铟、磷化铟、砷化铟等半导体材料,研究和应用最早的是锑化铟,目前最有前景的是磷化铟,在通讯激光光源、太阳能电池等方面展现了可喜的前景。锑化铟和砷化铟主要用于红外探测、光磁器件及太阳能转换器等方面。
(3)硒铟铜多晶薄膜太阳能电池 该项技术是在20世纪80年代开发成功的,具有热转换率高,成本低廉,性能优越和生产工艺简单的特点。
(4)原子能领域 铟能够敏感地感测中子辐射,因此原子能工业中用于监控材料,其用量之大,与电子工业相当。
(5)防腐蚀领域 铟具有很好的防腐蚀性能是由日本三井金属矿业公司在研究减少防腐剂中水银的用量时发现的。现在日本所有的电池生产厂家利用铟彻底解决了腐蚀问题。电池中使用的锌粉腐蚀产生氢气,降低电池性能和寿命。原来用于防腐的水银产生无法处理的环境污染。1984年日本开始研究用铟替代水银,1992年实现了电池无水银化,为铟开辟了新的用途。据刘世友(2001)资料,在此新用途中,铟的添加量为100×10-6,日本在此项应用中,1992年消费铟2 t,1993年和1994年各消费铟3 t,此后逐年上升。
(6)光纤通讯市场的应用 磷化铟现已用于光纤通讯领域,主要用作生产半导体铟-镓-砷化物-磷化物的衬底,以提高光纤性能和稳定性。
(7)电视显像管电子枪 在显像管电子枪生产中,以铟代替钪,一方面降低成本,同时有利于大功率输出,延长寿命。
(8)铟锡氧化物(ITO)方面的应用 ITO可见光透过率>95%,紫外线吸收率>70%,对微波衰减率>85%,导电和加工性能良好,耐磨,耐化学腐蚀,因此其用途极为广泛。
ITO是目前铟消费的最大市场。日本是全世界铟的最大消费国,占全世界铟消费量的70%以上,1995年的数字表明,当年日本共消费铟92t,其中52t用于ITO。ITO主要用于薄膜晶体管(TFT)、液晶显示器(LCD)及等离子显示器的生产,传统CRT显示器的阴极射线管也需要数量可观的铟,ITO在这方面的应用目前还没有可替代品。
铟在其他方面还有很多用途。例如,由于铟具有强抗腐蚀性及对光的强反射能力,用于制作船舰的反射镜,既可保持长久光亮,又能抵抗海水侵蚀;利用铟的低熔点特性制成特殊合金,用于消防系统的断路保护装置及自动控制装置。另外,铟用作耐磨轴承、牙科合金、钢铁和有色金属的防腐装饰材料及传统首饰等。ITO还用于建筑玻璃、车辆玻璃等的去雾剂和除霜剂等。
2000年以前,全世界铟的需求量以每年4%~5%的速度增长,2000年至2001年,增长速度已达10%~15%。据估计,未来几年,随着个人计算机的进一步普及,尤其是不远的将来大屏幕液晶及等离子电视进入千家万户,铟的需求量将飞速增长。因此,做好铟资源的勘查和研究、加强铟应用技术的研究及铟的储备是保证在不远的将来有备无患的关键。
三、铟资源的研究现状综述
世界各国学者对铟元素的研究已进行了半个多世纪,在两个领域作出了重大贡献,其一为铟的地球化学性质、铟在地球各类岩石和矿物及陨石中的含量、铟的富集成矿,全世界已有一大批(富)铟矿床被发现;其二为铟元素的应用,目前铟大量用于无线电、航天技术、高性能合金材料研制等新用途中,铟的需求量也在不断增加,这又反过来促进了铟资源的研究。所以从20世纪50年代开始至今,一些发达国家对铟成矿学的研究从未停止,已取得了巨大进展,并且有越来越重视的趋势。
对铟元素的大量研究开始于20世纪50年代。这一时期的研究者主要是西方学者,研究重点为铟元素的地球化学性质(Shaw,1952,1957;Fleischer et al.,1955),In-In3S2的热动力学的研究(Thompson et al.,1954)、侵入岩岩石及矿物中铟的研究(Wager et al.,1958)、硫化物中包括铟在内的微量元素的研究(Fleischer,1955)等,可以说是这一时期的代表。这些研究大致厘定了铟在各类岩石中的分布,为后来对铟的研究奠定了基础。
20世纪60~70年代,苏联学者将铟的研究推向高潮,他们详细研究了前苏联境内铟在不同岩石和不同矿床中的分布,发现了一批富铟矿床,而且在铟的地球化学方面提出“地球化学星”的概念(Иванов,1963)并作了一些铟的富集与Eh值及温度关系的实验(Иванов,1966);发现矿石中含锡越高,硫化物中铟含量越高,铟的富集与高温成矿条件有关;对不同时代岩石和矿床中铟的研究发现,从老到新,铟含量有所升高;出版了《分散元素矿床》一书(Ivanov et al.,1977);不少学者将铟与其它分散元素及成矿主元素如Zn、Fe等结合来探索矿床成因及综合利用,认为硫化物矿床中的In对矿床成因有指示意义并具有工业综合利用价值(Beus et al.,1960;Ganeev et al,1961;Иванов,1966;Ivanov,1968;Shtereberg et al.,1967)。这一时期其他西方国家的学者也作了不少研究工作,如Boorman等(1967)对Mount Pleasant锡矿中铟的研究、Caley等(1967)对墨西哥西部锡矿中铟的研究等,Chakrabarti(1967)的研究就将硫化物矿床中的微量元素与成矿联系起来,而另一些西方学者更进一步研究了铟在陨石、不同岩石中的含量。
80~90年代,苏联学者继续加强对铟的研究,随之一些富铟矿床相继又被发现(戈涅弗楚克,1991)。Greta(1980)对保加利亚7个煤矿中铟的研究有独到之处,研究发现,煤中含铟很高,部分煤样含铟(20~167)×10-6,个别样品含铟大于1000×10-6,区内多金属矿床含锡富铟。在瑞典、法国、加拿大、美国都先后发现了铟矿床或铟矿体的报道(Johan,1988;Marao et al.,1992;Kieft et al.,1990)。这一时期日本学者对铟富集成矿的研究取得了巨大进展,在苗木、鹿儿岛、丰羽、Toyoha、Nakakoshi等地都发现了铟矿体和矿床,使日本的铟资源跃居世界前列(村尾智等,1990;Murao Satoshi et al.,1991;Marao et al.,1992;太田英顺,1993;Tsushima et al.,1999),Nakakoshi矿床闪锌矿和含Cu-Fe-Zn-Sn-S的硫盐类矿物含铟1.8%~16.3%,矿石含铟0.02%,构成典型的铟矿床(Tsushima et al.,1999)。同时,国外学者对铟成矿作用的研究明显加强,相继进行了铟存在形式的研究(Johan,1988)、含铟矿物合成试验研究(Raudsepp et al.,1987)、玄武岩、硫化物和地幔中铟和锡关系的研究(Yi Wen et al.,1995)等。随着研究的深入,一些新的铟矿物也被发现,到1980年为止,全世界共发现铟矿物5种,近20年中又发现了3种,还有三种未定名的铟矿物,使铟矿物数量增至11种。
20世纪70年代,以前我国学者对铟的研究较少,仅见到为数不多的文献中有少量铟的资料,并被后来的研究证实铟含量的可靠性存在一些问题。80 年代以来,国内对铟元素研究开始增多,但研究的主要对象为锡铜铅锌硫化物矿床,研究的方法主要是矿石中多种微量元素的综合研究,虽然每一位学者都要讨论铟元素的综合利用价值,但没有针对铟富集与成矿机理的专门研究,没有把铟作为一个矿种加以研究。在这期间,涂光炽等(1984)对我国三十多个层控铅锌矿床的研究,童潜明(1984)对湖南10多个铅锌矿床的研究,国外如 Pankratiev 等(1981)对乌兹别克斯坦共和国产于沉积岩和火山岩中的层状铅锌矿床中微量元素的研究,叶庆同(1982)对银山、凡口、东坡、桃林四个矿床闪锌矿成分的研究及Song Xuexin(1984)对广东凡口铅锌矿床微量元素的研究等,展示出了我国一些铅锌矿床中铟等微量元素的含量特点。涂光炽等(1993)在《中国矿床》上册“中国的铅锌矿床”一章中系统地总结和论述了包括我国几乎所有类型铅锌矿床中铟的含量特征,除同生沉积、后期改造型矿床外,矽卡岩型、岩浆热液型铅锌矿床闪锌矿中铟等微量元素在上述类型铅锌矿床中的分布特点。章振根等(1981)、李锡林等(1981)、黄明智等(1988)对广西大厂矿田分散元素进行了综合研究,指出大厂矿田的铟是有利用价值的分散元素之一。Zhang Qian(1987)在对国内外60多个铅锌矿床微量元素的研究和调研,发现除一些含锡的铅锌矿床外,不含锡的矿床含铟都很低,大部分改造成因及同生沉积成因的铅锌矿床,铟没有太大的工业利用价值,同时,将包括 In在内的分散元素的某些特征直接与矿床成因联系起来,制作的图表示踪模式,对几乎所有的铅锌硫化物矿床,都可判断其改造、同生沉积与中高温热液成因。刘英俊等(1984)对铟元素地球化学的研究,肯定了铟在热液作用的沉淀阶段大量进入四面体晶格配位的硫化物中,具有这种晶格配位的闪锌矿在硫化物矿床中量大面广,因而是富集铟的最佳矿物,这一成果从晶体结构方面阐明了铟大量进入闪锌矿的机理。但从绝大多数铅锌矿床中闪锌矿并不富铟的现象来看,铟进入闪锌矿是有条件的。
中国地质矿产信息研究院(1993)主编的《中国矿产》一书明确提出了铟矿床的概念。涂光炽院士明确提出了分散元素可以形成矿床的理论。随着未来我国对铟需求的增长,国家对铟资源的研究与利用已引起重视,铟富集成矿的一些问题已有了初步认识。
铟是一种银白色并略带淡蓝色的金属,我国作为储量第一的国家很少使用但是国内的需求少,该种金属多用于出口。
一、铟的特性铟是一种银白色微蓝的金属,它的质地很软,甚至比铅还要软,它的化学特性类似于铁,它可以在常温下与氧气发生缓慢的反应,从而在它的表面上形成一层薄薄的氧化膜。
它熔点为156.61℃、沸点2080℃、密度7.3 g/cm3、可塑性好,可压成极薄的片。
二、铟的矿产分布在地壳中,铟的分布相对较少,而且分布非常分散。它的富矿尚未被发现,仅以杂质形式存在于锌及其他几种金属矿中,故列为稀有金属。
数据表明,全球的铟地质储量只有一千六百万公斤,只有黄金的六分之一。中国有63个含铟矿区,总储量约1百万公斤,我国在1995年第一次超越法国,跃居世界第一。
由于国内市场需求较小,大多数产品都是外销,因此,2005年,我国的原生铟产量已达41000公斤,但以纯度较低的铟为主。2006年,国内已有近60,000吨的精铟,我国原生的铟供应量占全球的60%以上。
三、铟的应用领域铟的主要应用领域是其铟锡氧化物,该产品在电子信息行业中得到了广泛的应用,如生产TFT、 LCD、等离子显示器等。目前,世界上50%以上的铟用于生产 LCD。
铟在红外探测、光磁器件、磁阻、太阳能转换器等方面具有广泛的应用前景,在微波通讯、光纤通讯中,磷化铟是一种新型材料。
除此以外,将铟和铜复合膜可以应用于太阳能电池,将铟加入到电池的阴极材料中,可以达到抗腐蚀效果。
K(钾)、Ca(钙)、Na(钠)、Mg(锰)、Al(铝)、Zn(锌)、Fe(铁)、Sn(锡)、Pb(铅)、【H】(氢)、Cu(铜)、Hg(贡)、Ag(银)、Pt(铂)、Au(金)
注:H以前是活泼金属,H以后是不活泼金属
判断金属与酸反应情况
(1)在氢以前的金属(K→Pb)能置换出非氧化性酸中的氢生成氢气,且从左到右由易到难,K→Na会爆炸。
(2)氢以前的金属与氧化性酸(如浓H2SO4、HNO3)反应,但无氢气生成,反应的难易及产物与金属活动性、酸的浓度、温度等因素有关。
①Fe、Al在冷的浓H2SO4、浓HNO3中钝化,加热或稀HNO3可充分反应。
②Zn与HNO3反应时, HNO3浓度由浓变稀可分别生成NO2、NO、N2O、N2、NH4NO3。
③氢以后的金属(Cu→Ag)与非氧化性酸不反应,但与氧化性酸反应,与硝酸反应时,浓硝酸一般生成NO2,稀硝酸生成NO。
④氢以后的Pt→Au与氧化性酸也不反应,只能溶于王水中。
⑤在金属活动性顺序中,金属位置越靠前,它的活动性越强,置换氢气的速度就越快。
⑥实验室制取氢气时,一般不会采用K、Ca、Na,因其反应过于剧烈,甚至爆炸而无法收集。
⑦酸应用稀盐酸或稀硫酸,不能用浓硫酸和硝酸(没有氢气),一般不能用浓盐酸,因其易挥发,会影响所制的氢气的纯度。
扩展资料:
判断金属单质与氧气反应情况
(1)K→Na在常温下易被氧气氧化,加热时燃烧。Na在O2中燃烧生成Na2O2,K与O2可生成KO2。
(2)Mg→Fe在常温下可缓慢氧化生成一层致密而坚固的氧化物保护膜(钝化,明显的有Zn、Al),高温时易燃烧。(Fe在常温下缓慢氧化时产生的氧化物Fe2O3是酥松的,并不致密。)
(3)Sn→Pb在通常条件下,Pb可生成氧化膜,而Sn不能。高温时在氧气中燃烧。
(4)Cu→Ag在高温时与氧气化合。
(5)Pt→Au与氧气不反应,但存在氧化物,如有PtO2,Au2O3。
判断金属硫化物的溶解性
(1)K→Na的金属硫化物易溶于水。
(2)Mg→Al的金属硫化物易水解,在水中不存在。
(3)Zn→Pb的金属硫化物均不溶于水。
判断金属硫化物的颜色
(1)K→Zn的金属硫化物为无色或白色。
(2)Fe以后的金属硫化物均为黑色。
一般说,碳酸的热稳定性比碳酸氢盐小,碳酸氢盐的热稳定性比相应的碳酸盐小。不同阳离子的碳酸盐或酸式碳酸盐的热稳定性也不同。例如碳酸水溶液稍微加热就分解,碳酸氢钠在150℃左右分解,而碳酸钠加热至850℃以上才分解成氧化钠和二氧化碳。
参考资料:百度百科——金属活动顺序
1 铟及其化合物的毒代动力学〔1〕
1.1 吸收
除三氯化铟和硫酸铟吸收稍多外,大部分铟盐在胃肠道吸收很少,三氧化二铟大鼠及狗经口吸收仅0.2%~0.4%。大鼠气管内吸入或注入可溶性铟盐,约50%在二周内由肺吸收,其余存留在肺间隔、气管和支气管的淋巴结内长达二个月。
1.2 代谢
经各种途径吸收入血的铟可与血浆蛋白(转铁蛋白、α-球蛋白和白蛋白)结合,迅速转运到软组织及骨骼。胶体状的铟则不与血浆蛋白结合,但可被白细胞吞噬后送到肝和脾的网状内皮系统。进入体内的铟主要蓄积在骨骼;皮下注射铟时可大部分蓄积在皮肤和肌肉内;腹腔注射铟时可大部分蓄积在肠系膜和肝脏,然后转移到脾、肾和骨骼。
1.3 排泄
进入体内的铟主要经尿及粪从体内排出,其经尿排泄过程可分两个时期(经各种途径进入体内)开始为快排泄期,大约为20天,然后则为长时间的缓慢排泄期,可达数月或数年。
2 铟及其化合物的毒性
2.1 急性毒性
铟的化合物不同,其表现出的急性毒性也不同,如胶体状铟和羟化铟的急性毒性较离子态铟高40倍。铟的染毒途径不同,其表现出的急性毒性也不同,如小鼠皮下注射枸橼酸铟的致死量为0.6 mg/kg,在几天内先发生后腿麻痹、惊厥,继而窒息死亡。而静脉注射毒性为皮下毒性的4倍〔1〕。
Oda K〔2〕把雄性Fischer大鼠344只分成4组,分别按0,1.2,6.0,62 mg/kg 的剂量气管注入磷化铟(InP)粉尘,染毒后第1天和第8天观察大鼠的表现。结果表明从剂 量反应关系上可见第1天大鼠体内支气管肺泡液(BALF)中的过氧化物歧化酶(SOD)和乳酸脱氢酶(LDH)活性都随着染毒剂量的增加而升高,而在支气管肺泡液中的炎性细胞数和总蛋白量(TP)并不增高。预示嗜中性细胞和肺泡巨噬细胞对磷化铟有反应,表明染毒后第1天已经处在炎症的早期。当染毒后的第8天只有62 mg/kg 剂量组支气管肺泡液中的嗜中性细胞、淋巴细胞、总蛋白、乳酸脱氢酶、总磷脂和总胆固醇量增高,同时在病理检查中可观察到在肺泡腔内有脱落的肺泡上皮细胞和无定型渗出物产生。此研究结果表明当大鼠气管注入高剂量(62 mg/kg)磷化铟8天时可出现急性肺炎和上皮细胞损伤,而在低剂量(低于6 mg/kg)时未见肺炎的改变。
有报道〔1〕铟盐对动物的肝脏、肾脏和心肌都有毒性作用。急性铟盐中毒动物的肝脏出现明显充血、出血及灶性坏死;肾可出现表面出血及肾小管变性和坏死;心肌可出现肌纤维变性、横纹肌轻度退行性变。
为了验证由含有铟的各种合金所制造的假牙是否对牙龈组织存在毒性作用,Lijima S〔3〕把纯铟粉及其他7种纯金属分别直接注入大鼠的牙龈组织(第一上磨牙根部空腔)内,然后观察其组织病理改变,结果表明纯铟粉对大鼠具有弱的细胞毒性。
为了研究铟和汞铟合金的细胞毒性,Nakajima等〔4〕采用纯汞和分别含有5%,20%,50%铟的液体汞铟合金在细胞培养基中分别连续培养0~8 h、8~48 h、48~72 h后,再把其培养基提取液与小鼠成纤维细胞接触24 h 后通过测定琥珀酸脱氢酶活性 检验其细胞毒性。对照组采用聚四氟乙烯。其实验结果使用ANOVA和T检验(α=0.05)进行统计学分析比较,结果表明:0~8 h期间和8~48 h期间含铟20%的合金组细胞毒性比其他组低,P<0.05,具有统计学意义,而与对照组比较无显著性差异。其他合金组与对照组比较有轻微的活性降低。对于培养48~72 h期间所有的合金组基本上与对照组无差别。
铟及其化合物对皮肤毒性的研究也有报道〔1〕。采用金属铟、铟粉尘涂抹皮肤,无刺激作用。用5%氯化铟和硫酸铟涂于皮肤不引起局部损害及全身反应,但氰化铟涂于皮肤有高毒。
2.2 慢性毒性
当经口给予大鼠硫酸铟25~30 mg/日〔1〕,一直到27天也未发生任何毒作用,只有到72天时大鼠的体重才略有降低,出现不活泼和毛发粗糙,尸检未见任何病理改变。大鼠吸入不溶性三氧化二铟(In2O3)粉尘(0.5 μm)3个月,肺内产生非典型炎性反应,并伴有广泛肺泡内蛋白沉着,但未见纤维化。Tanaka等〔5〕以气管内注入方式每周给予雄性叙利亚金仓鼠7.5 mg 砷化铟(InAs)和磷化铟(InP),一共染毒15周,而对照组给予磷酸缓冲液。在仓鼠的整个存活期内,砷化铟组比对照组的仓鼠体重增长明显迟缓,差异具有统计学意义。而磷化铟组与对照组相比,仓鼠体重增长无明显差异。病理检查砷化 铟组和磷化铟组的仓鼠肺部可见蛋白质沉积、肺泡和支气管细胞增生、肺炎肺气肿和肺组织硬化等改变,其发生率都明显高于对照组,这项研究结果说明砷化铟和磷化铟可导致仓鼠的肺组织严重损伤。
慢性铟盐中毒可对肾脏有毒性作用,出现肾小管坏死。铟盐对肝、脾、肾上腺及心脏都有慢性危害,出现慢性炎症性改变。Aoki等〔6〕对氯化铟的蛋白合成毒性进行了研究,结果表明当暴露氯化铟浓度只有在300 μmol/L以下时,大鼠肾脏近曲小管细胞蛋白合成才不会有改变。
迄今为止尚未见到职业接触铟而发生的慢性中毒报道,这可能与人们对铟的毒性了解不足有关。对一组从事铟作业三年的工人进行全面体检,未发现有任何异常。对一组从事铟研究十年以上的工作人员进行肝功能、尿常规检查也未见异常变化。但在冶炼厂回收铟的工人中有全身乏力与骨关节疼痛,但是否与接触铟有关尚不能确定〔1〕。
2.3 生殖毒性
目前对于铟及其化合物在生殖毒性方面的研究报道相对较多。这些研究结果表明铟及其化合物具有生殖毒性。
Gilani等〔7〕把铟盐的溶解液注射到小鸡鸡胚(孵化第2天,0.1 ml/egg)的气囊中,而对照组给予生理盐水(0.1 ml/egg)。实验结果表明,铟具有胚胎毒性,可导致胚胎体大小异常、短肢畸形、颈部弯曲、鸡胚出血、内脏外翻和眼小畸形。铟对于小鸡鸡胚的LD50为38 mg/egg,其胚胎毒性大于钼、锰和铁,而小于镉、砷、钴和铜。
Rao DV〔8〕就含有放射性铟的药物,如柠檬酸铟(111In),对小鼠睾丸生物学影响进行了研究。研究结果表明这些含有铟的标记药物可大量减少精子数量。在体内铟的放射毒性要比其他毒性大很多。Nakajima等〔9〕根据铟的毒代动力学研究铟对大鼠胚胎的毒性作用,将怀孕9.5天的大鼠暴露于氯化铟(InCl3),其暴露浓度根据胚胎发育时间长短限制在25~50 μmol/L的浓度范围内。实验结果表明暴露浓度比暴露时间更重要。铟的生殖毒性是直接影响到胚胎或卵黄囊,而且研究者认为经口给予铟进行染毒时,生殖毒性较弱是由于铟到达胚胎的浓度降低所致。
Chapin等〔10〕经口给予瑞士小鼠氯化铟(InCl3)250 mg/kg,结果表明雄性小鼠的生殖系统和肝脏没有改变,通过检测N-己酰氨基葡萄糖苷浓度的降低可说明小鼠肾 脏受到影响。虽然雌性小鼠怀孕能力不受影响,但是雌性小鼠胚胎发育却受到负面影响,在母体体重增加的情况下,小鼠子宫内的胚胎死亡率增加,也就是说胚胎畸形率不增加,而胚胎死亡率增加,此结果并不影响母体体重的增加。在体外毒性实验也说明低剂量铟的生殖毒性直接导致胚胎死亡率增加,在胚胎体内也可检测出低含量的铟,并且其含量要比母体肝脏中的高。
综上所述,目前国内外对铟及其化合物毒性研究开展的还很少。国内在此方面研究尚属空白,既无监测方法,也无国家卫生标准。国外只有美国和英国已公布了铟的职业接触限值均为0.1 mg/m3〔11〕。而这两个国家铅的标准为0.15 mg/m3。说明铟的毒性不可轻视,应不断加强研究,为保护铟作业人员身体健康提供科学依据
1、红色固体:铜,氧化铁
2、绿色固体:碱式碳酸铜
3、蓝色固体:氢氧化铜,硫酸铜晶体
4、紫黑色固体:高锰酸钾
5、淡黄色固体:硫磺
6、无色固体:冰,干冰,金刚石
7、银白色固体:银,铁,镁,铝,汞等金属
8、黑色固体:铁粉,木炭,氧化铜,二氧化锰,四氧化三铁,(碳黑,活性炭)
9、红褐色固体:氢氧化铁
10、白色固体:氯化钠,碳酸钠,氢氧化钠,氢氧化钙,碳酸钙,氧化钙,硫酸铜,五氧化二磷,氧化镁
扩展资料常见的金属有:铁、铝、铜、锌、锡等。
1、铁(iron)是一种金属元素,原子序数26,铁单质化学式:Fe。纯铁是白色或者银白色的,有金属光泽。熔点1538℃、沸点2750℃,能溶于强酸和中强酸,不溶于水。铁有0价、+2价、+3价和+6价,其中+2价和+3价较常见,+6价少见。
铁在生活中分布较广,占地壳含量的4.75%,仅次于氧、硅、铝,位居地壳含量第四。纯铁是柔韧而延展性较好的银白色金属,用于制发电机和电动机的铁芯,铁及其化合物还用于制磁铁、药物、墨水、颜料、磨料等,是工业上所说的“黑色金属”之一。
2、铝及铝合金是当前用途十分广泛的、最经济适用的材料之一。世界铝产量从1956年开始超过铜产量一直居有色金属之首。当前铝的产量和用量(按吨计算)仅次于钢材,成为人类应用的第二大金属;而且铝的资源十分丰富,据初步计算,铝的矿藏储存量约占地壳构成物质的8%以上。
铝的重量轻和耐腐蚀,是其性能的两大突出特点。
3、铜是人类最早使用的金属之一。早在史前时代,人们就开始采掘露天铜矿,并用获取的铜制造武器、式具和其他器皿,铜的使用对早期人类文明的进步影响深远。
中国使用铜的历史年代久远。大约在六七千年以前中国人的祖先就发现并开始使用铜。1973年陕西临潼姜寨遗址曾出土一件半圆形残铜片,经鉴定为黄铜。1975年甘肃东乡林家马家窑文化遗址(约公元前3000左右)出土一件青铜刀,这是目前在中国发现的最早的青铜器,是中国进入青铜时代的证明。
4、锌被罗马人所知,但很少使用。它第一次以其金属自身被认可是在印度,在拉贾斯坦邦的Zawar有一个锌熔炉有废弃的锌,证明了大规模的精炼在1100年到1500年。
锌的大规模精炼在中国进行,于16世纪。东印度公司的船在瑞典的海岸沉没,于1745年,其运载的货物是中国的锌,分析了回收的铸锭证明了它们是几乎纯净的金属。
5、锡,金属元素,一种有银白色光泽的的低熔点的金属元素,在化合物内是二价或四价,不会被空气氧化,主要以二氧化物(锡石)和各种硫化物(例如硫锡石)的形式存在。元素符号Sn。锡是大名鼎鼎的“五金”——金、银、铜、铁、锡之一。
早在远古时代,人们便发现并使用锡了。在我国的一些古墓中,便常发掘到一些锡壶、锡烛台之类锡器。据考证,我国周朝时,锡器的使用已十分普遍了。