VOCs治理的方法及其特点有哪些
大气环境问题日益严峻,废气排放治理也越来越得到政府、社会各界的关注。有机废气作为工业废气的主要组成部分,对大气环境和人体影响较大,同时因其来源及成分复杂,处理难度及其所采取的处理方法也各不相同。下面为您分析常见的有机废气种类及成分以及常见有机废气的处理技术。
一、常见有机废气分类 VOCs(Volatile organic compounds)即挥发性有机化合物,是一类常见的大气污染物,产生于油漆生产、化纤行业、金属涂装、化学涂料、制鞋制革、胶合板制造、轮胎制造等行业。有害的挥发性有机化合物主要包括丙酮、甲苯、苯酚、二甲基苯胺、甲醛、正己烷、乙酸乙酯、乙醇等。 工业企业中挥发性有机废气(VOCs)按产生来源划分,主要有以下几种:
1. 喷漆废气:主要成分为丙酮、丁醇、二甲苯、甲苯、乙酸乙酯、乙酸丁酯等挥发性有机化合物,主要产生于油漆喷涂等表面处理企业,常见的处理方法有油帘吸收、水帘吸收,再配合二三级的活性炭吸附等。
2. 塑料、塑胶废气:主要成分为塑料、塑胶等粒子受热加工过程中挥发出来的聚合物单体,因塑料、塑胶组成成分较为复杂,废气中主要含乙烯、丙烯、苯乙烯、丙烯晴和丁二烯等烯烃类塑料聚合物单体,但浓度普遍较低、风量大。涉及企业主要有塑料造粒企业、化纤生产企业、注塑企业、橡胶生产企业等,处理方法主要有活性炭吸收、等离子净化等。
3. 定型废气:主要成分为其主要成分为醛、酮、烃、脂肪酸、醇、酯、内酯、杂环化合物、芳香族化合物。涉及的企业主要为染整企业、化纤生产企业,通常采用水喷淋处理工艺和静电吸附式处理工艺。
4. 化工有机废气:主要由化工企业排放产生,废气成分同化工企业设计生产的化工产品种类有较大关系,普遍会采用冷凝回收及催化燃烧技术等净化收集处理方法。
5. 印刷废气:主要成分为油墨中挥发出来的甲苯、非甲烷类总烃、乙酸乙酯、乙醇等。涉及的企业主要为含有油墨印刷工序的企业,主要如包装品、印花等公司,一般采用活性炭吸附。
二、常见VOC 有机废气净化处理方法汇总 优先选择成本低、能耗少、无二次污染的废气净化处理方法,充分利用废气的余热,实现资源的循环利用。一般情况下,石化企业由于其生产活动的特殊性,排气浓度高,多采用冷凝、吸收、燃烧等方法进行废气的净化处理。而印刷等行业的排气浓度低,多采用吸附、催化燃烧等方法进行废气净化处理,下面就这几种方法进行简单概述:
1.冷凝回收法 冷凝法就是将工业生产的废气直接引入到冷凝器中,经过吸附、吸收、解析、分离等环节的作用和反应,回收有价值的有机物,回收废气的余热,净化废气,使废气达到排放标准。当有机废气浓度高、温度低、风量小时,可采用冷凝法进行净化处理,一般应用于制药、石化企业。通常还会在冷凝回收装置后面再加装一级或多级的其他有机废气净化装置,以做到达标排放。
2.吸收法 工业生产中多采用物理吸收法,就是将废气引入吸收液中进行吸收净化,吸收液饱和后进行加热、解析、冷凝等处理,回收余热。在浓度低、温度低、风量大的情况下可踩踏吸收法,但需要配备加热解析回收装置,投资额大。涉及油漆涂装作业企业常用的油帘、水帘吸收漆雾的方法,即常见的有机废气吸收法。
3.直接燃烧法 直接燃烧法就是利用燃气等辅助性材料将废气点燃,促使其中的有害物质在高温燃烧下转变成无害物质,该方法投资小,操作简单,适用于浓度高、风量小的废气,但其安全技术要求较高。
4.催化燃烧法 催化然后就是将废气加热经催化燃烧后转变成无害的二氧化碳和水。该方法适用于温度高、浓度高的有机废气净化处理中,其具有燃烧温度低、节能、净化率高、占地面积少等优点,但投资较大。
5.吸附法 吸附法又可分成三种:A.直接吸附法,利用活性炭对有机废气进行吸附净化处理,净化率可达95%以上,该方法设备简单、投资少,但需要经常更换活性炭,频繁的装卸、更换等程序增加运行费用。 B.吸附-回收法。利用纤维活性炭吸附有机废气,使其在趋近饱和状态下过热蒸汽反吹,实现脱附再生。 C.新型吸附-催化燃烧法。该方法综合吸附法与催化燃烧方法的优点,具有运行稳定、投资少、运行成本少、维修简单等优点。其利用新型吸附材料对有机废气进行吸附处理,使其在接近饱和状态下在热空气的作用下吸附、解析、脱附,接着再将废气引入催化燃烧床进行无焰燃烧处理,实现废气的彻底净化处理。该方法适用于浓度低、风力大的废气净化处理中,是当前国内应用最多的一种废气净化处理办法。
6.低温等离子净化法 低温等离子体是继固态、液态、气态之后的物质第四态,当外加电压达到气体的放电电压时,气体被击穿,产生包括电子、各种离子、原子和自由基在内的混合体。 放电过程中虽然电子温度很高,但重粒子温度很低,整个体系呈现低温状态,所以称为低温等离子体。低温等离子体降解污染物是利用这些高能电子、自由基等活性粒子使污染物分子在极短的时间内发生分解,并发生后续的各种反应以达到降解污染物的目的。 挥发性有机污染物(VOCs)传统的处理方法如吸收、吸附、冷凝和燃烧等,对于低浓度的VOCs很难实现,而光催化降解VOCs 又存在催化剂容易失活的问题,利用低温等离子体处理VOCs可以不受上述条件的限制,具有潜在的优势。 但由于等离子体是一门包含放电物理学、放电化学、化学反应工程学及真空技术等基础学科之上的交叉学科。因此,目前能成熟的掌握该技术的单位非常少,大部分宣传采用低温等离子技术处理废气的宣传都不是真正意义上的低温等离子废气处理技术。
总结 不同的有机废气成分、浓度适用不同的有机废气处理方式,目前综合技术成熟性、经济性以及设备维护等多方面因素,应用最为广泛的还是活性炭吸附法。但是活性炭吸附法存在适用期限到后废活性炭洗脱回收成本大、存在污染转移等缺点,因此新型吸附-催化燃烧法已在技改中或新建项目中被普遍应用。 而低温等离子净化法因其后期维护成本低等优点正受到越来越多企业的青睐,但也存在设备投资成本高等问题。相信随着技术和工业的发展,低温等离子净化技术会越来越成熟,设备投资也会随之下降,届时将会得到普遍应用。
1、立法控制
继硫氧化物、氮氧化物和氟利昂之后,挥发性有机物的污染成为世界各国关注的焦点,发达国家和地区不断修改法律,一再降低VOCs的排放浓度。
1990年美国修正的《大气污染法》规定了189种VOCs的排放标准,2002年日本的《恶臭防治法》规定了149种VOCs的排放标准,欧洲经济共同体也于1994年建立了共同体内VOCs的统一排放标准,并要求未立法的国家限期立法。
由于上述原因,国外关于VOCs治理技术和装置的发展很快。我国的《大气污染物综合排放标准》(GB 16297--2004)和《恶臭污染物排放标准》(GB14554--1993)对十余种VOCs的排放标准作了限定。
2、技术控制
有机废气种类多,往往成分复杂、浓度呈无规律的变化,这就给治理带来了难度。近年来,有关居住区居民对工业废气的污染问题投诉越来越多。因此,寻求该类废气的有效处理技术已经迫在眉睫。
进入21世纪后,由于我国区域性大气复合污染进一步加剧,环境质量不断恶化,国家和地方加大了环境立法工作和技术研发投入,我国固定源有机废气的治理进入快速发展阶段。“十一五”以来,国家和地方政府部门都明显加大了对于有机废气治理技术的研发力度,推进了新技术、新材料的研发和应用。
扩展资料
VOCs对健康影响
室内空气中挥发性有机化合物浓度过高时很容易引起急性中毒,轻者会出现头痛、头晕、咳嗽、恶心、呕吐、或呈酩醉状;重者会出现肝中毒甚至很快昏迷,有的还可能有生命危险。
长期居住在挥发性有机化合物污染的室内,可引起慢性中毒,损害肝脏和神经系统、引起全身无力、瞌睡、皮肤瘙痒等。有的还可能引起内分泌失调、影响性功能;苯和二甲苯还能损害系统,以至引发白血病。
挥发性有机化合物对儿童健康的影响:
经国外医学研究在证实,生活在挥发性有机化合物污染环境中的孕妇,造成胎儿畸形的几率远远高于常人,并且有可能对孩子今后的智力发育造成影响。同时,室内空气中的挥发性有机化合物是造成儿童神经系统、血液系统、儿童后天疾患的重要原因。
参考资料来源:百度百科-挥发性有机物治理
参考资料来源:百度百科-VOCs
1橡胶工业VOCs
橡胶广泛用于制造轮胎、胶管、胶带和电缆等产品,是我国国民经济的重要基础产业之一。但是,炼胶过程中如纤维织物浸胶、烘干、压延和硫化都会产生VOCs,此外,在配料和存放时,树脂、溶剂及其他挥发性有机物也会产生有机废气。橡胶工业产生的废气排放量大,污染成分复杂,非甲烷总烃含量高,恶臭成分会对周边环境成严重污染。大气环境的改善迫在眉睫,总量减排势在必行。
2橡胶工业VOCs治理技术
橡胶工业产生废气的主要来源包括密炼、硫化以及压延等过程,不同工艺车间产生的废气成分及浓度也存在一定的差异。
目前,橡胶工业VOCs的治理方法包括低温等离子技术、吸附-回收技术、冷凝-除雾-催化氧化法、热氧化技术、沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术以及低温等离子体-光催化协同技术等。
2.1低温等离子技术
低温等离子技术通过电离产生的活性粒子和废气中的污染物产生作用,以达到分解污染物的目的。赵忠林等以甲苯等代表性有机废气为研究对象,发现在净化300min时,净化率均达到90%。吴萧等则通过介质阻挡放电低温等离子体技术处理VOCs,降解率可达99%,降解效果还与电压和气速有关,如果气速从300L/h下降到100L/h,则降解率从78%提高到97%。
虽然低温等离子体技术具有独特的性能,被认为是处理VOCs的有效方法,但是其通常只适用于大风量、低浓度的有机废气处理,对高浓度有机废气的处理效果并不理想。
2.2吸附回收法
吸附回收法是利用活性炭吸附废气中的有机物,其原理是当有机废气的吸附量达到饱和,利用水蒸汽进行脱附冷凝,以达到回收部分有机物的目的。目前,根据内部结构,常用的活性炭主要分为颗粒活性炭和活性炭纤维,由于活性炭纤维具有非常高的比表面积和孔隙率,因此活性炭纤维吸附效果远高于颗粒活性炭。张俊香研究发现,球形活性炭上VOC分子的气体饱和吸附容量越大,吸附质所需脱附时间越长,不同VOC分子的气体回收难易还与活性炭的内部结构、VOC分子本身物性和化性相关。此外,吸附和回收时的温度、气体浓度和气体体积流率都对回收效率有比较大的影响,而且水蒸汽法要比热空气法脱附的效果好。不过,橡胶的VOCs中环己烷沸点较低,单一的吸附回收法无法回收环己烷,因此暂未发现单一活性炭吸附法在橡胶VOCs治理方面的成功案例。
2.3热氧化法
根据燃烧温度和辅助介质的不同,热氧化法主要分为蓄热式燃烧法(RTO)和催化燃烧法(RCO),其主要原理是通过直接燃烧或添加催化剂进行燃烧,将有机废气氧化分解为CO2和H2O。
2.3.1蓄热式燃烧法。
蓄热式燃烧法(RTO)主要是将有机废气加热到不低于760℃,使其氧化分解为二氧化碳和水,同时将产生的热量存储于蓄热体,使蓄热体升温“蓄热”,而这些蓄积的热量可用于后续有机废气的预热,从而节省废气升温过程的燃料消耗,其间应控制废气中有机物的爆炸下限在25%以内。RTO处理法基本可以把非甲烷总烃转化为CO2和H2O。但是,根据防火规范要求,此方法需要的安全间距较大,在高温环境中,可能会产生氮氧化物等二次污染,需要严格控制反应条件。当处理废气浓度较低时,燃料消耗较大,导致运行费用较高。
2.3.2催化氧化燃烧法。
催化氧化燃烧法主要应用于VOCs浓度废气变化大且浓度高的工况,它主要是利用催化剂(温度保持在250~500℃)使VOCs中的非甲烷总烃等有害物发生氧化反应,生成水和二氧化碳等无害物质,同时产生大量热量。这些热量可以用来预热反应器进口的废气,从而实现热量重复利用,降低能耗成本。当废气含有能够引起催化剂中毒的硫、卤素有机化合物时,不宜采用催化燃烧法,因此是否使用催化氧化燃烧法,人们需要考虑废气主要成分。
2.4冷凝-除雾-催化氧化法
橡胶工业产生的VOCs具有排放量大、污染物浓度的特点,废气中一般含环己烷等有机废气,使用传统单一的吸附回收法无法高效治理环己烷。赵磊等采用冷凝-除雾-催化氧化法治理橡胶生产过程中产生的尾气,冷凝技术利用气态污染物具有不同的饱和蒸气压,通过降低温度或加大压力,使VOCs冷凝从气体中分离出来,再借助不同的冷凝温度实现污染物的逐步分离。经过处理排放的废气,其非甲烷总烃浓度最高也仅有16.25mg/m3,甚至未检出,远低于国家规定的标准,总烃处理效率达到99.7%。此项技术已成功在中国石化燕山石化公司推广应用,废气排放浓度均低于20mg/m3。
该方法可实现有机溶剂的回收,同时可处理多种混合成分的有机废气,适用于高浓度的废气处理。沸点较低的物质不适用这种方式,当废气浓度较低时,处理效果不好。
2.5沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术
橡胶工业VOCs废气成分复杂,在实际工况应用中,仅靠单一的治理技术往往难以达到有机废气治理的要求。目前,越来越多的VOCs治理方案开始采取多技术协同治理工艺,不仅可以满足废气处理排放要求,还可以降低废气处理设备的运行费用。
例如,当处理大风量、低浓度、低温度的有机废气时,直接燃烧会消耗大量燃料,将大幅增加设备运行成本,这时可采用沸石转轮吸附浓缩+RTO协同技术。橡胶有机废气先通过沸石浓缩转轮的吸附区被吸附,转轮每小时持续以一定的转速旋转,同时将吸附的VOCs传送至脱附区,脱附后的沸石转轮旋转至吸附区,持续吸附VOCs,脱附后的高浓度小风量有机废气送至RTO焚烧炉中,燃烧后转化成二氧化碳及水蒸气排放至大气中。这样大大减少了后续焚烧的气流量和RTO设备的体积,增加了单位时间内VOCs自身的燃烧热量。与同样条件下使用的单一蓄热式燃烧系统相比,沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术具有占地少、易操作、能耗低等特点,极大地降低了设备投资和运行费用。
李大梅等采用沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术处理家具行业VOCs,发现去除效率可达到93%。潘辰研究发现,在汽车工业中,如果沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术配合安装余热回收系统,该技术的应用成本将会大大降低。
这些方法对VOCs的削减效果较好,但是臭气处理效率不高,净化过程中耗能很高,碳排放量较大,许多企业反映不实用。
2.6低温等离子体-光催化协同技术
低温等离子体-光催化协同技术利用放电反应产生的活性粒子(如高能电子等)与目标分子发生一系列的裂解、激化,使有害的VOCs在臭氧和氧等离子体协同催化剂的催化作用下转化成CO2、H2O等无害物质。姜楠等采用Ag/γ-Al2O3催化剂协同低温等离子技术催化降解苯,在加入一定量的Ag/γ-Al2O3催化剂后,苯的降解率由单一等离子技术降解时的65%提高到95%,协同效果明显。田建升等将纳米TiO2负载于γ-Al2O3载体,研究低温等离子协同催化剂降解甲苯的效率,发现负载光催化剂可以提高甲苯的降解率。
天津某橡胶轮胎厂硫化车间废气治理工程采用“前置预处理+低温等离子+超微净化+光化学反应”工艺。废气处理量为60000m3/h,进气浓度波动范围为15~200mg/m3。经处理后,废气排放浓度小于10mg/m3,完全满足《工业企业挥发性有机物排放控制标准》(DB12/524—2014)的地方标准排放要求。
由于橡胶工业废气本身的特点,低温等离子-光催化协同技术在处理橡胶废气方面具有很强的综合优势。但是,鉴于国家尚未出台相关技术标准,企业在选用此工艺时需要结合自身现状,以实际工况为基础制定合适的治理方案。
3结论
随着新材料、新工艺、新技术的逐步应用,新型VOCs治理技术将更加成熟。然而,我国VOCs治理起步较晚,国内尚未形成成熟、统一的相关标准和规范,各个企业的治理设备存在设计不合理、不规范的问题,即使选择了高效的治理技术,也未取得预期的治理效果。
橡胶工业产生的废气种类复杂,不同生产工艺产生的废气组分及浓度差异较大。针对不同性质的废气,企业需要采用不同的废气治理工艺。鉴于单一技术均存在一定的局限性,独立使用无法达到较好的治理效果,企业应采用两种或多种治理技术协同处理的方式,这是橡胶工业VOCs治理的未来发展趋势。例如,橡胶工业硫化车间废气可采用低温等离子体-光催化协同技术进行处理,而橡胶工业密炼车间废气浓度相对较高,可采用沸石转轮吸附浓缩-RTO协同技术进行处理。只要根据实际工况,合理规范设计,企业均能取得较好的处理效果。因此,新建或改造VOCs治理设施时,企业还应依据VOCs废气排放工况和生产工况等,选择合理的治理技术。
说起VOCS废气,有了解过的朋友或许都知道,它是有刺激性的以及会损害生活环境的气体,比如:制药、工业、炼油等行业排放出来的恶臭气体,这种气体不仅难闻而且还有刺激性,特别是鼻子、肺这两个部位影响最大。
近年来,我国也开始重视挥发性有机化合物的监测和预防。然而,一些研究表明,即使恶臭物质被去除90%,人类嗅觉感知的气味浓度也仅减少不到一半。这就决定了挥发性有机化合物废气的处理比防止其他空气污染物更加困难。
vocs尾气的产生并非最近的问题,其种类繁多,来源广泛。 不同种类成分vocs气体的vocs治理方法也不同
下面给大家介绍一下几种废气处理的方法
吸附回收净化技术
吸附回收技术是一种简单实用的挥发性有机化合物处理技术,既能有效处理有机废气,又能回收有机溶剂,不仅解决了环境污染问题,还创造了可观的经济效益,得到企业的广泛认可,具有良好的市场应用前景。吸附回收技术主要是利用吸附材料吸附废气中的有机溶剂,解吸回收有机溶剂的方法。
工作原理:
该技术采用颗粒活性炭/活性炭纤维作为吸附材料,吸附饱和后的吸附材料利用热源蒸发吸附质,解析后的高浓度有机蒸汽通过解吸介质带入冷凝单元,通过冷凝分离回收有机溶剂。根据解吸介质的不同,有蒸汽解吸-溶剂回收附着技术和热氮气解吸-溶剂回收技术。
技术特点:
1、采用高效吸附材料,吸附效率在95%以上,溶剂回收率在90%以上。
2、系统化防爆设计和安全节点监控,完善的产品质量保证体系,确保设备安全,满足化工场所苛刻要求。
3、对于非水溶性有机溶剂,采用活性炭吸附-水蒸汽脱附-溶剂回收工艺,具有相变热高,脱附完全,易冷凝的优点,可实现有机溶剂和水的自动有效分离。
4、对于水溶性大或易水解有机溶剂,采用活性炭吸附-氮气脱附-溶剂回收工艺,回收产品中水含量低,溶剂品质高、可降低运行成本;
5、吸附床内配套活性炭保护系统,充分保证设施安全。 基于可编程控制器(PLC)的控制具有数据采集和远程控制功能。
蓄热式催化燃烧
蓄热式催化燃烧法(RCO)处理工艺,是在催化燃烧的基础上发展起来的,在贵金属催化剂的作用下,将有机气体加热到分解温度,达到净化效果,在高浓度地风量废气环境下使用效果好。
工作原理:
在将废气进行催化净化的过程中,废气经管道由风机送入热交换器,将废气加热到催化燃烧所需要的起始温度。经过预热的废气,通过催化剂层使之燃烧。由于催化剂的作用,催化燃烧法废气燃烧的起始温度约为250~300摄氏度,大大低于直接燃烧法的燃烧温度650~800摄氏度,高温气体再次进入热交换器,经换热冷却,最终以较低的温度经风机排入大气。
技术特点:
1、操作方便:设备工作时,实现自动化控制。
2、能耗低:设备启动约20分钟升温至起燃烧温度,有机废气浓度较高时耗能仅为风机功率。
3、安全可靠:设备配有阻火系统、防爆泄压系统、超温报警系统及先进的自控系统。
4、阻力小,净化效率高:采用当今先进的贵金属钯、铂浸渍的蜂窝状陶瓷载体催化剂,比表面积大。
5、余热可回用:余热可返回烘道,降低原烘道中的消耗功率;也可做其它方面的热源。
6、占地面积小:仅为同行业同类产品的80%,且设备基础无特殊要求。
7、使用寿命长:催化剂一般4年更换,并且载体可再生。
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RTO—热力焚烧
VOCs有机废气热力焚烧炉的原理是将有机废气高温燃烧破坏,使有机物分解成无机物(二氧化碳和水),实现烟气达标排放及燃烧热能的回收利用。从可燃物质的燃烧机理分析,要保证燃烧的充分性,必须满足燃烧“3T”原则,即空气的湍流度、燃烧温度、有机物在高温区的停留时间。
RCO—蓄热式催化燃烧
催化燃烧法是将含有机污染物的废气,在催化剂铂、钯的作用下,可以在较低的温度下将废气中的有机污染物氧化成二氧化碳和水。由于起燃温度低,是一种较为理想的通过催化反应(无明火)处理有机污染物的方法,具有适用范围广,结构简单,净化效率高,节能、无二次污染等优点。
沸石转轮吸附浓缩
废气浓缩主要通过沸石转轮实现,转轮为圆形结构,内部均匀填充沸石,而沸石的主要成分是多孔的骨架型硅铝酸盐,其内部分布着孔穴,具有对大小不一的分子进行选择性吸附的特性,故沸石转轮也被称为分子筛。沸石转轮在不同温度下具有不同的吸附效率,故安装转轮的风箱根据转轮的特性设置了3个分区:吸附区、脱附区、冷却区。
活性炭吸附工艺
活性碳吸附工艺主要是通过吸附剂对vocs污染物进行吸附。
等离子体废气处理
低温等离子体内部产生富含极高化学活性的粒子,如电子、离子、自由基和激发态分子等。废气中的污染物质与这些具有较高能量的活性基团发生反应,终转化为CO2和H2O等物质,从而达到净化废气的目的。
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VOCs污染物的范围其实很大,针对不同性质的有机废气会采取不同的技术。
例如:
MEA、DMSO高沸点有机废气:高沸点、低温回归液态
泠凝回收+洗涤塔尾气处理
IPA、AC、PGMEA等溶剂、清洗剂有机物废气:清洗剂,清洗过程随气流挥发,中低浓度大风量浓缩转轮+高温等离子焚烧
NMP等有机废气:物质单一、一定浓度回收利用有价值
浓缩转轮+高温等离子焚烧
甲醛、苯类:含颗粒物及胶类添加剂,低浓度大风量
高温等离子焚烧
汽油等燃料类有机废气:燃料可回收利用
冷凝回收+活性炭尾气处理
丁酮、环己酮、DM:浓度较高,制程为高温烤箱,处理后的热风可回收
浓缩轮转+高温等离子焚烧
苯乙烯等:低浓度、大风量
喷淋+低温等离子体
氯仿、乙醇、乙酸乙酯等混合废气:混合物有机废气,二次污染处理
RTO+二次污染物洗涤塔处理
H2S、NH3、甲硫醇、三甲胺等混合废气:恶臭污染物
生物法或低温等离子除臭味
油烟、淬火油等油性废气:烟气易凝结成可见液态油污
多级滤网捕集90%+活性炭尾气吸附
有机物单一组分:物质单一,挥发物回收可直接进入储槽
冷凝回收+活性炭尾气处理
——————南京科创njkc
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vocs处理方法
吸附法
吸附法利用某些具有吸附能力的物质如活性炭、硅胶、沸石分子筛、活性氧化铝等具有多孔材料吸附有害成分而达到消除有害污染的目的。微孔和介孔材料已被广泛应用于吸附过程。然而,在实践中遇到的z常见的多孔材料(如活性炭,硅胶和分子筛)的一些缺点,如低的吸附能力,易燃性,并有与再生有关的其他问题。因此,人们一直专注新型多孔材料的吸附能力,快速反应动力学和高可逆性。吸附法的优点在于去除效率高、能耗低、工艺成熟、脱附后溶剂可回收。缺点在于是设备庞大,流程复杂,投资后运行费用较高且有二次污染产生,当废气中有胶粒物质或其他杂质时,吸附剂易中毒。
吸附法其吸附效果主要取决于吸附剂性质、气相污染物种和吸附系统工艺条件(如操作温度、湿度等因素),因而吸附法的关键问题就在于对吸附剂的选择。吸附剂要具有密集的细孔结构,内表面积大,吸附性能好,化学性质稳定,耐酸碱,耐水,耐高温高压,不易破碎,对空气阻力小。常用的吸附剂主要有活性炭(颗粒状和纤维状)、活性氧化铝、硅胶、人工沸石等。
吸附法与其它净化方法的集成技术治理众多行业的有机废气,在国内得到了推广应用。如采用液体吸附和活性炭吸附法联合处理高浓度可回收苯乙烯废气采用吸附法和催化燃烧法联合处理丙酮废气等。吸附法与其它净化方法联用后不仅避免了两种方法各自的缺点,而且具有吸附效率高,无二次污染等特点。
溶剂吸收法
以液体溶剂作为吸收剂,使废气中的有害成分被液体吸收,从而达到净化的目的,其吸收过程是根据有机物相似相溶原理,常采用沸点较高、蒸气压较低的柴油、煤油作为溶剂,使 VOC 从气相转移到液相中,然后对吸收液进行解吸处理,回收其中的 VOC,同时使溶剂得以再生。该法不仅能消除气态污染物,还能回收一些有用的物质,可用来处理气体流量一般为 3000~15 000 m3/h、浓度为 0.05%~0.5%(体积分数)的VOC,去除率可达到 95%~98%。 该法的优点在于对处理大风量、常温、低浓度有机废气比较有效且费用低,而且能将污染物转化为有用产品。但溶剂吸收法仍有不足之处,由于吸收剂后处理投资大,对有机成分选择性大,易出现二次污染。因而在处理VOC时需要选择多种不同溶剂分别进行吸收,较大增加了成本与技术复杂性。另外,有机物在吸收剂中的溶解度、有机废气的浓度、吸收器的结构形式,如填料塔、喷淋塔,液气比、温度等操作参数等均为吸收法的影响因素,任何一项发生改变将或多或少影响到吸收法效用。
热破坏法
热破坏法分为直接燃烧法、催化燃烧法和浓缩燃烧法。其破坏机理是氧化、热裂解和热分解,从而达到治理VOCs的目的。热破坏法适合小风量,高浓度的气体处理,对于连续排放气体的场合,使用设备简单,投资少,操作方便,占地面积少,另外可以回收利用热能,气体净化c底。由于热破坏法是催化燃烧,所以要求的起燃温度低,大部分有机物和 CO 在 200~400 ℃即可完成反应,故辅助燃料消耗少,而且大量地减少了氮化物的产生,适用于较多场合。但热破坏法有燃烧爆炸危险,热力燃烧需消耗燃料,不能回收溶剂。而热催化氧化法中不允许废气中含有影响催化剂寿命和处理效率的尘粒和雾滴,也不允许有使催化剂中毒的物质,以防催化剂中毒,因此采用催化燃烧技术处理有机废气必须对废气作前处理。
生物处理法
生物处理技术应用于有机废气的净化处理是近几年才开始的,是一项新兴的技术。常见的生物处理工艺包括生物过滤法、生物滴滤法、生物洗涤法、膜生物反应器和转盘式生物过滤反应器法。
生物膜法是利用微生物的新陈代谢过程对多种有机物和某些无机物进行生物降解,生成CO2 和H2O,进而有效去除工业废气中的污染物质。该法具有设备简单,运行维护费用低,无二次污染等优点。但对成分复杂的废气或难以降解的VOC,去除效果较差,体积大和停留时间长,选用不同的填料其降解有机废气的效果参差不同。
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1、冷凝回收法:把有机废气直接导入江苏化工尾气回收装置吸附、吸收、解板、分离,可回收有价值的有机物,该法适用于有机废气浓度高、温度低、风量小的工况,需要附属冷冻设备,主要应用于制药、化工行业,印刷。
2、吸收法:一般采用物理吸收,即将废气引入江苏工业尾气吸收液进净化,待吸收液饱和后经加热、解析、冷凝回收;本法适用于大气量、低温度、低浓度的废气,但需配备加热解析回收装置,设备体积大、投资较高。
一般采用活性炭吸附法:通过活性炭吸附废气,当吸附饱和后,脱附再生,将废气吹 脱后催化燃烧,转化为无害物质,再生后的活性炭继续使用。当活性炭再生到一定次数后,吸附容量明显下降,则需要再生或更新活性炭。
活性炭是目前处理有机废气使用多的方法,对苯类废气具有良好的吸附性能,但对烃类废气吸附性较差。
主要缺点是运行成本较高,不适合于湿度大的环境,但就目前市场应用来说,江苏采用活性炭吸附脱附+工业废气除味剂吸收较常用。活性炭采用多为:活性炭颗粒及活性炭纤维,采用活性炭颗粒价格比较便宜,但效果差些,相比来说采用活性炭纤维价格相对高些,效果好些。
有机废气气体专用活性炭A.比表面积大,有效吸附量高。由于同样重量的活性炭的表面积是煤质活性炭颗粒的近十倍,所以需要填充的活性炭的重量非常小,然而吸附效率却非常高,根据所处理废气的有机气体含量和其它物理特性的不同,吸附效率在85%至98%之间,多级吸附工艺可以达到99.99%,远远高于普通吸附法的高吸附率88%,而且体积及总重量也都很小。B.吸附﹑脱附行程短,速度快;脱附﹑再生耗能低。活性炭对有机气体吸附量比普通颗粒状活性炭(GAC)大几倍至几十倍,对无机气体也有很好的吸附能力,并能保持较高的吸附脱附速度和较长的使用寿命。如用水蒸气加热10-30分钟,即可完全脱附,耐热性能好,在惰性气体中耐高温1000℃以上,在空气中着火点达450℃以上。C.形状可变,使用方便。有柱状,球形颗粒,更换方便,不会对人体造成任何危害。
D.可根据需要生产出具有特殊性能的专用活性炭;强度好,不会造成二次污染。
3、直接燃烧法:利用燃气或燃油等辅助燃料燃烧,将混合气体加热,使有害物质在高温作用下分解为无害物质;本法工艺简单、投资小,适用于高浓度、小风量的废气,但对安全技术较高。
4、催化燃烧法:把废气加热经催化燃烧转化成无害无臭的二氧化碳和水;本法起燃温度低、节能、净化率高、操作方便、占地面积少、投资投资较大,适用于高温或高浓度的有机废气。江苏成功在全球大的食品添加剂山梨酸钾有机废气处理设备上应用。
5、吸附法:(1)直接吸附法:有机废气经活性炭吸附,可达95%以上的净化率,设备简单、投资小,但活性炭更换频繁,增加了装卸、运输、更换等工作程序,导致运行费用增加。
(2)吸附-回收法:利用纤维活性炭吸附有机废气,在接近饱和后用过热水蒸汽反吹,进行脱附再生;本法要求提供必要的蒸汽量。
6、光催化氧化:是运行了半个世纪的一种废气治理方法,得到国家环保部推荐的一种方法。江苏综合了吸附法、催化燃烧法、低温等离子体的优点,采用新型江苏催化剂材料,大大降低能耗。本法具有运行稳定可靠、投资省、运行成本低、维修方便等特点,适用于大风量、低浓度的废气治理,是目前国内治理有机废气较成熟、实用的方法。
VOCs(Volatile organic compounds)即挥发性有机化合物,是一类常见的大气污染物主要来源于油漆生产、化纤行业、金属涂装、化学涂料、制鞋制革、电镀、胶合板制造、轮胎制造、废水处理厂等行业。有害的挥发性有机化合物主要包括甲苯、 甲胺、苯酚、二甲基苯胺、甲醛、正己烷、乙酸乙酯、乙醇等。
应用领域:化工、油品、石油化工、制药、农药、汽车部件、涂装、电气、电子元件、印刷、电镀、罐装车、橡胶、感光材料、纤维、塑胶、人造革、污水厂、污水站等行业。
如今,摆在VOCs排放企业面前的问题,就是如何做好自身VOCs排放的控制。下面我们来着重讲一下vocs污染比较严重的几个行业。
汽车涂装行业
汽车涂装行业的VOCs废气主要来自于喷涂、干燥过程的漆雾和有机溶剂。漆雾来源于空气喷涂作业中溶剂型涂料飞散。有机溶剂来自于涂料使用过程中的溶剂、稀释剂,绝大部分属挥发性排放,其主要的污染物为二甲苯、苯、甲苯等。
喷涂环节,主要通过采用水性涂料、粉末涂料、高固体分涂料等环保型涂料以降低VOCs排放量。当前,欧美国家所有新建涂装线底涂均采用了电泳底漆或粉末涂料,中涂采用水性涂料或粉末涂料,面涂采用水性底色加高固体分清漆。日本也在积极开发和推广水性涂料、高固体分及超高固体分罩光漆。
汽车烘干废气控制技术以蓄热式直接燃烧系统(RTO)为主,另外,回收式热力燃烧系统(TAR)、蓄热式催化燃烧系统(RCO)在部分企业得到使用,催化燃烧技术有少量企业使用。在国外回收式热力燃烧系统(TAR)应用较多。
包装印刷业
包装印刷行业VOCs排放主要来源于油墨调配、印制、烘干过程中油墨溶剂的挥发,以及稀释剂、润版液、清洗剂等的使用。此行业产生的VOCs浓度高,浓度变化大,对回收与销毁技术的要求较高。
源头控制旨在推行低VOCs或无VOCs的环保油墨、胶黏剂以及清洗剂等原辅材料使用,即从工艺的开端减少原辅材料的VOCs含量。过程中推广干燥装置优化控制系统是控制该行业VOCs排放量行之有效的技术。
末端控制目前使用的治理技术主要包括两类:一是采用吸附的方法对烘干机产生的高浓度部分废气进行回收。吸附剂有活性炭纤维和颗粒活性炭两种。二是采用吸附浓缩催化焚烧的方法对车间排出的低浓度废气进行净化。吸附剂有蜂窝活性炭和颗粒活性炭,净化效率一般在90%以上。有部分企业采用了国外的沸石转轮吸附浓缩装置,效果良好。国内目前在吸附材料沸石的改性方面还没有很好的解决方法。
石油化工行业
石油化工行业的生产装置复杂,因此,排放的污染物众多,成分复杂,浓度变化大。石化行业的污染物排放分为无组织排放和有组织连续排放。
石化行业VOCs的有组织排放主要为生产工艺过程中的人为排放。工艺过程产生的有机废气无法彻底回收利用,尽管采用了焚烧、吸附、冷凝等方式处理,但仍有部分有机尾气排放到大气中。主要包括催化裂化催化剂再生烟气、酸性气回收装置尾气、有机废气收集处理装置排气等三类。
无组织排放是石化行业VOCs排放的重要方式。主要有三个来源:①生产、储运过程中存在不同程度的泄漏和人为排放问题。②在废水集输及处理系统的开放空间中,暂溶于废水的VOCs会重新逸散,挥发到大气中对环境产生二次影响。③轻质油品及挥发性化学药剂和溶剂贮存过程中的逸散也会产生VOCs。
根据石油化工行业的典型特点,控制VOCs首先应注重无组织排放的收集。一般使用多级技术串联,集成冷凝、膜和吸附的回收工艺可以实现毫克级的技术标准。
目前大气污染源中,有组织的排放在末端处理中基本可以得到处置,而无组织排放的污染则很难控制,末端治理有难以克服的弊病,比如风向的改变也会影响VOCs的控制。所以VOCs的控制重点还是从源头抓起,从生产工艺开始入手。
有机废气处理方法
1、冷凝回收法:把有机废气直接导入冷凝器经吸附、吸收、解板、分离,可回收有价值的有机物,该法适用于有机废气浓度高、温度低、风量小的工况,需要附属冷冻设备,主要应用于制药、化工行业,印刷企业较少采用。
2、吸收法:一般采用物理吸收,即将废气引入吸收液进净化,待吸收液饱和后经加热、解析、冷凝回收;本法适用于大气量、低温度、低浓度的废气,但需配备加热解析回收装置,设备体积大、投资较高。
一般采用活性炭吸附法:通过活性炭吸附废气,当吸附饱和后,活性炭脱附再生,将废气吹 脱后催化燃烧,转化为无害物质,再生后的活性炭继续使用。当活性炭再生到一定次数后,吸附容量明显下降,则需要再生或更新活性炭。
活性炭是目前处理有机废气使用最多的方法,对苯类废气具有良好的吸附性能,但对烃类废气吸附性较差。主要缺点是运行成本较高,不适合于湿度大的环境,但就目前市场应用来说,采用活性炭吸附最为常用。活性炭采用最多为:活性炭颗粒及活性炭纤维,采用活性炭颗粒价格比较便宜,但效果差些,相比来说采用活性炭纤维价格相对高些,效果好些。
有机气体专用活性炭
A.比表面积大,有效吸附量高。由于同样重量的鑫森活性炭的表面积是煤质活性炭颗粒的近十倍,所以需要填充的活性炭的重量非常小,然而吸附效率却非常高,根据所处理废气的有机气体含量和其它物理特性的不同,吸附效率在85%至98%之间,多级吸附工艺可以达到99.99%,远远高于普通活性碳颗粒吸附法的最高吸附率88%,而且体积及总重量也都很小。
B.吸附﹑脱附行程短,速度快;脱附﹑再生耗能低。活性炭对有机气体吸附量比普通颗粒状活性炭(GAC)大几倍至几十倍,对无机气体也有很好的吸附能力,并能保持较高的吸附脱附速度和较长的使用寿命。如用 水蒸气加热10-30分钟,即可完全脱附,耐热性能好,在惰性气体中耐高温1000℃以上,在空气中着火点达450℃以上。
C.形状可变,使用方便。有柱状,球形颗粒,更换方便,不会对人体造成任何危害。
D.可根据需要生产出具有特殊性能的专用活性炭;强度好,不会造成二次污染。
3、直接燃烧法:利用燃气或燃油等辅助燃料燃烧,将混合气体加热,使有害物质在高温作用下分解为无害物质;本法工艺简单、投资小,适用于高浓度、小风量的废气,但对安全技术、操作要求较高。
4、催化燃烧法:把废气加热经催化燃烧转化成无害无臭的二氧化碳和水;本法起燃温度低、节能、净化率高、操作方便、占地面积少、投资投资较大,适用于高温或高浓度的有机废气。
5、吸附法:
(1)直接吸附法:有机废气经活性炭吸附,可达95%以上的净化率,设备简单、投资小,但活性炭更换频繁,增加了装卸、运输、更换等工作程序,导致运行费用增加。
(2)吸附-回收法:利用纤维活性炭吸附有机废气,在接近饱和后用过热水蒸汽反吹,进行脱附再生;本法要求提供必要的蒸汽量。
(3)新型吸附-催化燃烧法:此法综合了吸附法及催化燃烧法的优点,采用新型吸附材料(蜂窝状活性炭)吸附,在接近饮和后引入热空气进行脱附、解析,脱附后废气引入催化燃烧床无焰燃烧,将其彻底净化,热气体在系统中循环使用,大大降低能耗。本法具有运行稳定可靠、投资省、运行成本低、维修方便等特点,适用于大风量、低浓度的废气治理,是目前国内治理有机废气较成熟、实用的方法。
VOCs(Volatile organic compounds)即挥发性有机化合物,是一类常见的大气污染物主要来源于工厂排放的废气,常见于油漆生产、化纤行业、金属涂装、化学涂料、制鞋制革、电镀、胶合板制造、轮胎制造、废水处理厂等行业。有害的挥发性有机化合物主要包括丙酮、甲苯、 、苯酚、二甲基苯胺、甲醛、正己烷、乙酸乙酯、乙醇等。
应用领域:
化工、油品、石油化工、制药、农药、汽车部件、涂装、电气、电子元件、印刷、电镀、罐装车、橡胶、感光材料、纤维、塑胶、人造革、干洗等行业
适用有机物种类:
烃类:苯、甲苯、、正己烷、石脑油、环己烷、甲基环己烷、二氧杂环己烷、稀释剂、汽油等
烯类:三氯乙烯、全氯乙烯、三氯乙烷、二氯甲烷、三氯苯、二氯乙烷、三氯甲烷、四氯化碳、氟立昂等
醛酮类:甲醛、、糠醛、丙酮、MEK(甲乙酮)、MIBK(甲基异丁[基甲]酮)、环己酮等
酯类:醋酸乙酯、醋酸丁酯、油酸乙酯等
醚类:甲醚、、甲、THF(四氢呋喃)等
醇类:甲醇、乙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇等
聚合用单体:氯乙烯、丙烯酸、苯乙烯、醋酸乙烯等
酰胺类:二甲基甲酰胺(DMF)、二甲基乙酰胺等