石家庄哪有涂料厂只要是石家庄的都行
1.石家庄金鱼硝基涂料有限公司(农兴路25号) 2.石家庄开发区红旗涂料厂(河北省石家庄市郊区红旗大街中段西侧) 3.石家庄开发区亚青涂料厂(振头乡玉村) 4.石家庄纳洁纳米涂料有限责任公司(总十庄镇) 5.石家庄南辆保温防腐材料厂(仓安路195号) 6.石家庄市安邦防火涂料有限公司(晋总西路) 7.石家庄市仓西瓷釉涂料厂(河北省石家庄市郊区振头乡振四街) 8.石家庄市长安高级建筑涂料厂(河北省石家庄市长安区长安东路15号) 9.石家庄市长安科华涂料厂(河北省石家庄市长安区青园街259号) 10.石家庄市长安新型涂料厂(河北省石家庄市长安区丰收路8号) 11.石家庄市第一运输公司装饰涂料厂(河北省石家庄市桥东区建设北大街50号) 12.石家庄市东兴多彩涂料厂(河北省石家庄市长安区建设南大街南头) 13.石家庄市多邦汽车涂料有限公司(河北省石家庄市友谊南大街393号) 14.石家庄市恒颜油漆涂料有限公司(北外环东古城) 15.石家庄市华南建筑涂料厂(中华南大街38号付4号) 16.石家庄市建华涂料厂(南焦村) 17.石家庄市郊区东风涂料厂(河北省石家庄市郊区槐底乡槐底村) 18.石家庄市郊区华荣仿瓷涂料厂(河北省石家庄市郊区桃园村) 19.石家庄市郊区京华涂料厂(河北省石家庄市胜利南街277号) 20.石家庄市金明实业总公司特种涂料厂(河北省石家庄市正定县二十里铺乡二十里铺村) 21.石家庄市金明特种保温涂料厂(河北省石家庄市正定县二十里铺镇二十里铺村) 22.石家庄市栾城县立明涂料厂(河北省石家庄市栾城县北留营村) 23.石家庄市栾城县西街涂料厂(西街) 24.石家庄市桥西特种涂料厂(河北省石家庄市桥西区新石南路21号付2号) 25.石家庄市石大防水防腐材料厂(河北省石家庄市郊区友谊大街南段) 26.石家庄市双龙涂料厂(河北省石家庄市栾城县西关) 27.石家庄市文教涂料厂(河北省石家庄市桥西区南马路南街2号) 28.石家庄市新华建筑涂料厂(新开路48号) 29.石家庄市新华建筑涂料厂建筑材料服务部(河北省石家庄市新华区新开路48号) 30.石家庄市新华区新型涂料厂(河北省石家庄市新华区宁安路付4号) 31.石家庄市亚伯兰涂料有限责任公司(北十里铺) 32.石家庄市亚华涂料厂(西岗头村) 33.石家庄市益邦涂料有限公司(三里屯) 34.石家庄市永安天兴涂料厂(永安村) 35.石家庄市油漆厂粉末涂料分厂(中山西路张营农兴路25号) 36.石家庄市油漆厂建筑涂料分厂(中华南大街119号) 37.石家庄市友谊建筑涂料厂(河北省石家庄市桥西区友谊北大街7号) 38.石家庄市鱼鹰涂料厂(赵卜口) 39.石家庄市裕华区盛华涂料厂(308国道南焦村) 40.石家庄市云峰涂料有限公司(308国道) 41.石家庄市振华涂料厂(南高基村) 42.石家庄市振西道路反光涂料厂(河北省石家庄市郊区仓安西路) 43.石家庄一新涂料有限公司(赵一街村) 44.石家庄一新涂料有限公司长安分公司(和平东路560号)
一、防水瓷砖:
1、就是防潮性能好的瓷砖,一般吸水率比较低或完全不透水内墙砖,砖胚和釉面之间加了防水层,可以达到泡水不变色,不龟裂等特点。
2、购买时一个可简单判断瓷砖吸水率的方法:把水滴在瓷砖的背面,待几分钟后观察水滴的扩散程度,越不吸水就证明吸水率越低,品质越好。相反,吸水越快,就说明吸水率高,品质不佳。
3、还要选用砖面釉层较厚的瓷砖,这样就不会给瓷砖上的小气孔留机会,而且也不易藏污纳垢。
二、在贴瓷砖之前要做防水
一般卫生间、浴室、厨房、长期笼罩在水汽中,环境较为潮湿。在地面和墙面都要做防水,可防止潮气和渗水。
具体的施工要点:
1、防水涂料的使用必须要在干净、坚固、平整的基面上才能够形成强大的粘接力。
2、应在5℃以上的温度条件下施工,预计24h内降水不宜施工。
3、关键部位用水不漏,主要是接缝和阴角地方,涂刷应横竖交叉进行各自刷一遍,间隔时间为4h.
4、涂层如有特殊要求,可考虑增加面层涂刷遍数。
5、施工时空气湿度特别大、气温低,干燥时间应适当延长。
6、72小时后做闭水试验,效果好的话就可以贴瓷砖了,效果不好需要重新施工。
7、用粘合剂贴瓷砖。
8、填缝选择防霉抗水的填缝剂或者美缝剂。
序号 商标 商品/服务 类别 商标持有人名称 认定时间
1. 双福牌及其图形 工业碳酸钠 第1类 福州耀隆化工集团公司 2001.1.16
2. 一支花及其图形 尿素、碳酸氢氨 第1类 永安智胜化工联合公司 2001.1.16
3. 陶金峰及其图形 高岭土原矿、精细高岭土 第1类 福建省泰宁县精细高岭土厂 2001.1.16
4. 洪洋及其图形 粘合剂.工业用胶先等 第1类 莆田市三江化学工业有限公司 2002.2.8
5. 斑竹及其图形 化肥 第1类 福建石化集团三明化工有限责任公司 2002.2.8
6. 富宝牌及其图形 化肥 第1类 福建省顺昌富宝实业有限公司 2002.2.8
7. 撒得利及图 磷肥,混合肥料 第1类 福建省漳州双赢集团有限公司 2004.6.11
8. 凯松及图 防腐剂,渗透剂 第1类 福建省莆田凯松化工厂 2004.6.11
9. 平川及其图形 松香 第2类 福建省武平县林化工厂 2002.2.8
10. 东海牌及其图形 油漆 第2类 福州化学漆厂 2002.2.8
11. 白莲花及其图形 涂料 第2类 福建白莲花化工有限公司 2002.2.8
12.龙江牌及图形 油漆 第2类 福建省龙海造漆厂 2003.6.19
13. 百花及其图形 各类漆产品 第2类 福建省连城百花化学股份有限公司 2003.6.19
14. 金日及图形 涂料 第2类 福州金日涂料有限公司 2003.6.19
15. 豪迪、拼音及图形 油漆、涂料、稀释剂 第2类 福建省龙岩市豪迪化工有限公司 2003.6.19
16 金刚及图形 防火、隔热涂料,防水、防腐装饰涂料 第2类 福建省晋江华强防火涂料厂 2003.6.19
17. 皇后及其图形 化妆品等 第3类 漳州市化学品厂 2002.2.8
18. 梅春及图形 卫生香 第3类 厦门舫昌佛具企业有限公司 2003.6.19
19. 图形 香(卫生香),香木,熏香 第3类 厦门美真香佛具艺品有限公司 2004.6.11
20. 青蛙王子及图 化妆品(儿童系列洗发水等) 第3类 福建双飞日化有限公司 2004.6.11
21. 莱克及其图形 工业用油及油脂 第4类 福建省南安市梅山镇 2003.6.19
22. 片仔癀及其图形 药品。中西成药 第5类 漳州片仔癀集团公司 2002.2.8
23. 力菲及其图形 医用营养饮料等 第5类 龙岩市力菲克药业有限公司 2002.2.8
24. 鼎炉及其图形 中成药 第5类 厦门中药厂 2002.2.8
25. 金日及其图形 洋参丸、洋参茶 第5类 厦门金日制药有限公司 2001.1.16
26. 851 医用营养食物 第5类 福建杨振华851生物科技股份有限公司 2001.1.16
27. 好舒爽 卫生巾 第5类 福建南安恒利纸品有限公司 2001.1.16
28. 安月及其图形 卫生巾、卫生垫 第5类 漳州芗城晓莉卫生用品有限公司 2002.2.8
29. 安乐.安尔乐及其图形 妇女卫生巾 第5类 福建省恒安集团有限公司 2002.2.8
30. 金鹿及其图形 蚊香.杀虫气雾剂等 第5类 福建省金鹿集团公司 2002.2.8
31. 星鲨及其图形 中药成药、新药成药 第5类 厦门星鲨实业总公司 2003.6.19
32. 舒爽及其图形 卫生巾 第5类 福建南安恒利纸品有限公司 2003.6.19
33. 白菜及其图形 农药 第5类 三明市列东街1829号 2003.6.19
34. 水仙及其图形 风油精 第5类 福建青山漳州香料有限公司 2003.6.19
35. 丰及其图形 农药 第5类 福安市城南 2003.6.19
36. 力捷迅 片剂、口服液、冲剂 第5类 福建省闽东力捷迅药业有限公司 2003.6.19
37. 福药及图 西药(大容量注射剂、固体制剂) 第5类 福州海王福药制药有限公司 2004.6.11
38. 青蛙图形 杀虫剂,蚊香 第5类 厦门三圈日化有限公司 2004.6.11
39. 3A及图 各种针剂、中药成药 第5类 福建省三爱药业股份有限公司 2004.6.11
40. 闽发及其图形 铝制建材 第6类 福建省南安市闽发铝厂 2001.1.16
41. 富棱及其图形 钢砂 第6类 龙海市多棱钢砂有限公司 2001.1.16
42. 闽鑫及其图案 铝.金属板等 第6类 福建省华银铝业有限工业有限公司 2002.2.8
43. ML及其图形 涂料铝锭。铝型材等 第6类 福建省南平铝厂 2002.2.8
44. 树形图形 金属建筑材料等 第6类 福建省三钢(集团)有限责任公司 2002.2.8
45. 闽光 普通金属及其合金、金属建筑材料 第6类 福建省三钢(集团)有限责任公司 2003.6.19
46. 图形 钢条 第6类 福建省三山钢铁(集团)有限公司 2004.6.11
47. 福连及图 未加工的锰,半加工的锰,锰粉,锰矿 第6类 福建省连城锰矿 2004.6.11
48. 红旗马及其图形 针织机 第7类 福建红旗股份有限公司 2001.1.16
49. 三重及其图形 压路机、混凝土搅拌机 第7类 厦工集团三明重型机器有限公司 2001.1.16
50. LONGGONG及图形 装载机 第7类 福建龙岩工程机械(集团)有限公司 2001.1.16
51. 南轴图形 轴承 第7类 福建省南安轴承有限责任公司 2002.2.8
52. 晋工图形 铲运机 第7类 福建省晋江工程机械厂 2002.2.8
53. GANGFA其图形 电机.发电机.水泵 第7类 福安市新汇发电机有限公司 2002.2.8
54. 巨力及其图形 铝活塞 第7类 福建省建瓯巨力活塞有限公司 2002.2.8
55. 金得利及其图形 首饰模具等 第7类 福建省金得利集团有限公司 2002.2.8
56. 浪升及其图形 关节轴承等 第7类 福建龙溪轴承股份有限公司 2002.2.8
57. 福马 针织机械等 第7类 福建革新机器厂 2002.2.8
58. XIAGONG 装载机、推土机 第7类 厦门工程机械股份有限公司 2003.6.19
59. 力佳及其图形 柴油机 第7类 福建力佳股份有限公司 2003.6.19
60. 福柴、拼音及图形 柴油机 第7类 福州金飞鱼柴油机有限公司 2003.6.19
61. NFLG及图形 混凝土搅拌机、沥青制造机、筑路机、多用养路机 第7类 福建省南方路面机械有限公司 2003.6.19
62. 飞雁及图形 金刚石锯片、金刚石磨盘 第7类 泉州市洛江区双阳金刚石工具有限公司 2003.6.19
63. 图形 电机 第7类 福建天龙电机有限公司 2003.6.19
64. 图形 轴承(机器零件) 第7类 福建省南安市福山五金机电有限公司 2004.6.11
65. 罗威及图 空气压缩机,电焊机 第7类 福建省泉州市力达机械有限公司 2004.6.11
66. DY及图 活塞环 第7类 福建东亚机械有限公司 2004.6.11
67. 图形 发电机,水泵 第7类 福安市太平洋电机有限公司 2004.6.11
68. ABLE图形 电机 第7类 福安市闽东安波电器有限公司 2004.6.11
69. 凯捷利及图 发电机、发动机、水泵 第7类 福建闽东德丰电机有限公司 2004.6.11
70. 飞捷 工业轴承 第7类 福建省永安轴承有限责任公司 2004.6.11
71. 三华及图 曲轴轴瓦,连杆轴瓦,止推轴瓦 第7类 福建省将乐三华轴瓦股份有限公司 2004.6.11
72. 巨鲸图形 叉车 第8类 厦门叉车总厂 2003.6.19
73. AOC 荧幕显示器、电脑 第9类 冠捷电子(福建)有限公司 2001.1.16
74. 飞毛腿 电池充电器 第9类 飞毛腿(福建)电子有限公司 2003.6.19
75. SOGAO 电阻材料、磁性材料和器件 第9类 福州琴声电子有限公司 2002.2.8
76. 九星 电蚊拍 第9类 福州九星企业集团公司 2001.1.16
77. TAKSUN 计算器 第9类 福建省莆田县德基电子有限公司 2001.1.16
78. DAHUA及其图形 蓄电池、电池极板 第9类 福建泉州大华蓄电池有限公司 2002.2.8
79. 龙净及其图形 高压静电除尘用整流设备 第9类 福建龙净环保股份有限公司 2002.2.8
80. 福日及其图形 电视机 第9类 福建日立电视机有限公司 2002.2.8
81. XOCECO 电视机 第9类 厦门华侨电子企业有限公司 2002.2.8
82. 万利达malata 视盘机.音箱.电话等 第9类 万利达集团有限公司 2002.2.8
83. 太阳牌及其图形 电线。电缆 第9类 福建南平电缆股份有限公司 2002.2.8
84. 南孚NANFU 干电池 第9类 福建南平南孚电池有限公司 2002.2.8
85. 新大陆 计算机类 第9类 福建新大陆科技集团有限公司 2002.2.8
86. KELONG 不间断电源 第9类 厦门科华恒盛股份有限公司 2002.2.8
87. 南亚及其图形 整流器 第9类 福建源光亚明电器股份有限公司 2003.6.19
88. 实达及其图形 电子计算机及其外部设备 第9类 福建实达电脑集团股份有限公司 2003.6.19
89. 三圈及其图形 干电池 第9类 厦门三圈日化有限公司 2003.6.19
90. AMOISONIC 音响、激光影碟机 第9类 厦新电子有限公司 2003.6.19
91. 灿坤、EUPA 电熨斗 第9类 厦门灿坤实业股份有限公司 2003.6.19
92. 天广Tian Guang 直流水枪、室内消火栓 第9类 福建省天广集团公司 2003.6.19
93. 图形 室内消火栓、直流水枪、泡沫灭火器 第9类 福建白沙消防工贸公司 2003.6.19
94. YA HENG 蓄电池 第9类 福建省建阳亚亨蓄民池有限公司 2003.6.19
95. 升腾 数据处理设备,计算机外围设备 第9类 福建星网锐捷通讯有限公司 2004.6.11
96. 中福及图 水表 第9类 福州水表厂 2004.6.11
97. 图形 高低压开关柜,高压负荷开关 第9类 厦门协成实业有限公司 2004.6.11
98. 三红及图 电缆,电线 第9类 福建省南平市三红电缆有限公司 2004.6.11
99. 五洲及其图形 医疗保健系列产品 第10类 福建省福安市康华电子医疗仪器厂 2003.6.19
100.康利特及拼音 医用导管、医用引流管 第10类 福州康利特集团有限公司 2003.6.19
101.丽声 LISOUND及图 助听器,听力保护器,耳塞 第10类 丽声助听器(福州)有限公司 2004.6.11
102.中宇及其图形 水暖器材 第11类 福建省中宇集团公司 2001.1.16
103.申鹭达及图形 水暖设备 第11类 福建省泉州市申鹭达集团有限公司 2001.1.16
104.辉煌水暖HHSN 水暖装置 第11类 福建辉煌水暖有限公司 2003.6.19
105.九牧及图 水龙头等水暖管件 第11类 福建省九牧轻工集团有限公司 2004.6.11
106.福耀及其图形 玻璃 第12类 福耀玻璃工业集团股份有限公司 2002.2.8
107.正新牌及其图形 轮胎等 第12类 厦门正新橡胶工业有限公司 2002.2.8
108.PJ及其图形 摩托车配件 第12类 福建省莆田铸锻有限责任公司 2002.2.8
109.JCC 活塞等 第12类 福州钜全汽车配件有限公司 2002.2.8
110.海燕及其图形 轮胎 第12类 厦门海燕实业有限公司 2003.6.19
111.东南及图形 汽车 第12类 东南(福建)汽车工业有限公司 2003.6.19
112.正兴 汽车钢圈 第12类 漳州市芗城正兴汽车钢圈厂 2003.6.19
113.岩花及其图形 炸药.导火索 第13类 福建永安化工厂 2002.2.8
114.福龙及图形 乳化炸药 第13类 龙岩红炭山708化工有限公司 2003.6.19
115.CONGLI 收录两用机 第14类 华达集团(福建)有限公司 2001.1.16
116.金鹭图形 首饰 第14类 厦门市金鹭首饰有限公司 2002.2.8
117.REIDA 钟、表 第14类 福州瑞达电子有限公司 2002.2.8
118.福辉 珍珠(宝石)、金刚石 第14类 福建省珠宝首饰进出口公司 2003.6.19
119.鹭岛牌及图形 电容器 第14类 厦门法拉电子股份有限公司 2003.6.19
120.升邦 SHENGBANG 钟表机件,计时器(时钟) 第14类 石狮市亚洲塑料电子有限公司 2004.6.11
121.青山及其图形 纸袋纸等 第16类 福建省青山纸业股份有限公司 2002.2.8
122.SAKURA樱花 文件夹、笔记簿 第16类 樱花(福建)包装文具有限公司 2001.1.16
123.铙山及其图形 机制纸 第16类 福建省建宁县铙山纸业(集团) 有限公司 2001.1.16
124.心相印 纸尿裤、盒 装面纸等 第16类 晋江市恒安心相印纸制品有限公司 2002.2.8
125.西瓜太郎及其图形 文具盒、书包 第16、18类 福州市新代文具有限公司 2003.6.19
126.AP 除家具外的办公必需品、日历 第16类 福建恒达集团有限公司 2003.6.19
127.富兴、拼音及图形 锡纸、包装纸、包装用塑料膜 第16类 福建省石狮市富兴包装材料有限公司 2003.6.19
128.酷狗及图 文具 第16类 福州统联文具礼品有限公司 2004.6.11
129.图形 包装用塑料膜 第16类 厦门聚富塑胶制品有限公司 2004.6.11
130.优兰发及图 包装和再生纤维纸,纸,纸张(文具) 第16类 福建省晋江优兰发纸业有限公司 2004.6.11
131.三奇及图 笔记本、活页夹、手册等办公用品 第16类 福建省石狮市富达塑胶文体用品有限公司 2004.6.11
132.敦信 印刷品,纸牌,扑克牌 第16类 长泰县鑫敦信纸制品有限公司 2004.6.11
133.图形 文件夹(文具),文具盒(办公用品)等 第16类 百花(福建)文具有限公司 2004.6.11
134.三盛及图形 半加工泡沫橡胶或塑料 第17类 泉州三盛橡塑发泡鞋材有限公司 2001.1.16
135.ZY图形 塑胶管材 第17类 福建振云塑胶有限公司 2003.6.19
136.FUTAI (指定颜色) 伞 第18类 厦门福太洋伞有限公司 2004.6.11
137.yusimeng及图 伞 第18类 福建晋江振华雨具制品有限公司 2004.6.11
138.PLUM BLOSSOM 梅花 雨伞 第18类 晋江恒顺洋伞有限公司 2004.6.11
139.福人及其图形 半成品木材 第19类 福州人造板厂 2001.1.16
140.武峰及其图形 非金属建筑材料 第19类 厦门武峰塑料有限公司 2001.1.16
141.豪源 建筑砖瓦 第19类 福建省晋江磁灶豪源陶瓷建材厂 2001.1.16
142.万利及其图形 瓷砖 第19类 福建省晋江万利瓷业有限公司 2001.1.16
143.溪石及其图形 石料、石板 第19类 福建省溪石集团公司 2001.1.16
144.武夷及其图形 水泥 第19类 福建南平水泥股份公司 2001.1.16
145.大雁及其图形 胶合板 第19类 福建省南平大展集团公司 2001.1.16
146.玄武 建筑石料 第19类 福建玄武石材集团公司 2001.1.16
147.汇丰及其图形 墙地砖 第19类 福建省晋江市磁灶汇丰陶瓷建材厂 2002.2.8
148.宏发及其图形 混凝土或大理石、石头等 第19类 福建省宏发集团公司 2002.2.8
149.恒达HENGDA及其图形 红地砖、磁砖 第19类 福建省晋江市安海菌柄恒达建材厂 2002.2.8
150.通达及其图形 电容器、电阻器 第19类 福建省石狮市通达电子有限公司 2002.2.8
151.金鸽及其图形 白水泥 第19类 福建武平白水泥有限公司 2002.2.8
152.MINNAN及其图形 瓷砖 第19类 福建省晋江市闽南建筑陶瓷厂 2002.2.8
153.豪盛及其图形 砖 第19类 豪盛(福建)股份有限公司 2002.2.8
154.BOLIN及其图形 建筑砖瓦 第19类 福建双菱集团股份有限公司 2002.2.8
155.炼石 水泥 第19类 福建水泥股份有限公司煤油石水泥厂 2002.2.8
156.企鹅及其图形 胶合板 第19类 永安林业(集团)股份有限公司三明人造板厂 2002.2.8
157.岩城及其图形 水泥 第19类 福建岩城股份有限公司 2002.2.8
158.建福及其图形 水泥 第19类 福建水泥股份有限公司 2002.2.8
159.亚通 非金属水管 第19类 福清亚通塑胶有限公司 2002.2.8
160.三荣 陶瓷类 第19类 厦门三荣陶瓷开发有限公司 2002.2.8
161.湄洲湾及其图形 石膏模具 第19类 福建省莆田县亚太首饰模具有限公司 2003.6.19
162.双轮及其图形 聚乙烯醇 第19类 福建纺织化学集团有限公司 2003.6.19
163.永林蓝豹及其图形 地板 第19类 福建永安林业(集团)股份有限公司 2003.6.19
164.麒麟牌及其图形 水泥 第19类 福建九州麝麟(集团)水泥有限公司 2003.6.19
165.融鹰及图形 非金属排满泄管、建筑用非金属硬管 第19类 福建融音塑胶有限公司 2003.6.19
166.图形 非金属建筑物 第19类 厦门经济特区房地产开发公司 2003.6.19
167.明发及图形 非金属建筑物 第19类 厦门明发集团有限公司 2003.6.19
168.涌泉、拼音及图形 木材、半成品木材、制家用器具用木材 第19类 厦门涌泉集团有限公司 2003.6.19
169.XIEJIN及图形 瓷砖 第19类 南安协进建材有限公司 2003.6.19
170.腾达及图形 瓷砖 第19类 福建省晋江市安海菌柄建材厂 2003.6.19
171.图形 普通硅酸盐水泥 第19类 龙岩市福龙水泥厂 2003.6.19
172.成龙万家利及图 铺地木材,地板,木板材条 第19类 福建成龙林产工业有限公司 2004.6.11
173.禹洲及图 非金属建筑物 第19类 厦门禹洲房地产开发有限公司 2004.6.11
174.图形 非金属建筑物 第19类 厦门大洲房地产集团有限公司 2004.6.11
175.建发及图 非金属建筑物 第19类 厦门建发集团房地产有限公司 2004.6.11
176.华鸿及图 建筑砖瓦 第19类 福建华泰集团有限公司 2004.6.11
177.南鹰及图 瓷砖 第19类 福建省晋江内坑裕兴陶瓷厂 2004.6.11
178.东升及图 大理石,花岗石,石板,石料 第19类 福建省东升石业股份有限公司 2004.6.11
179.鸿发及图 非金属管道,建筑用塑料管 第19类 福建浦城鸿发工程塑料有限公司 2004.6.11
180.桥福及图 水泥 第19类 福建省永安飞桥水泥厂 2004.6.11
181.天宇及图 水泥 第19类 福建省龙岩市天宇水泥有限公司 2004.6.11
182.春驰及图 水泥 第19类 福建龙岩春驰水泥有限公司 2004.6.11
183.三德及图 水泥 第19类 福建龙岩三德水泥建材工业有限公司 2004.6.11
184.森源及其图形 家具、文件柜等 第20类 福建省南安市森源木业有限公司 2002.2.8
185.金戈及其图形 家俱 第20类 泉州现代家俱企业有限公司 2001.1.16
186.舒而康及其图形 床垫 第20类 福建省华侨家具厂 2002.2.8
187.SHING FENG及图形 办公用家具 第20类 诚丰家具(中国)有限公司 2003.6.19
188.GOLDEN GLOBE图形 家具及其部件 第20类 福建省家具工贸集团公司 2003.6.19
189.喜梦宝 家具、弹簧床垫 第20类 厦门喜盈门家具制品有限公司 2003.6.19
190.冠达星及图形 金属家具 第20类 福建冠达星五金制品有限公司 2003.6.19
191.新福兴及图 镀膜玻璃,建筑玻璃 第20类 福清市新福兴玻璃有限公司 2004.6.11
192.菲莉及图 钢、塑椅,桌,床,橱,沙发床垫 第20类 菲莉集团(福建)有限公司 2004.6.11
193.精达及图 家具 第20类 莆田市精工家具有限公司 2004.6.11
194.图形 塑料包装容器、塑料器皿 第21类 福州远洋塑料用品有限公司 2003.6.19
195.图形 漆筷 第21类 福州市仓山天天筷厂 2003.6.19
196.华鹏及图形 餐具、砂锅、茶具、酒具 第21类 福建冠福现代家用股份有限公司 2003.6.19
197.图形 陶瓷工艺品,赤陶工艺品 第21类 福建省佳美集团公司 2004.6.11
198.图形 非贵重金属餐具 第21类 泉州华美密胺塑料制品有限公司 2004.6.11
199.福莲及图 洗洁巾 第21类 福建省邵武福莲有限公司 2004.6.11
200.翔鹭及图形 纤维纺织原料 第22类 翔鹭涤纶纺纤(厦门)有限公司 2003.6.19
201.闽牌及其图形 纱、线、布、PU革基布 第23、24类 福建南纺股份有限公司 2003.6.19
202.德亿及图 纺织用弹性纱,棉纱,线,布 第23类 晋江市德亿织造实业有限公司 2004.6.11
203.WELL ABLE及图形 布 第24类 福建省石狮市华宝集团公司 2001.1.16
204.喜鹊及其图形 毛巾 第24类 福建龙岩喜鹊纺织有限公司 2001.1.16
205.MA CHE及其图形 床单、床罩 第24类 漳清县鸿运纺织制品有限公司 2003.6.19
206.佳丽斯及其图形 床单、床罩 第24类 福建省龙岩佳丽纺织装饰用品公司 2003.6.19
207.奔鹿及图形 棉布、混纺布 第24类 福建省三明纺织有限公司 2003.6.19
208.三角梅及图 印花棉布 第24类 厦门华纶印染有限公司 2004.6.11
209.东纶及图 风雨布 第24类 福建东纶织造企业有限公司 2004.6.11
210.豪健及其图形 服装 第25类 石狮市健豪服装实业有限公司 2001.1.16
211.白鸽牌及其图形 鞋 第25类 福建省轻工业进出口集团公司 2002.2.8
212.TIGER CAPITAL及图 服装 第25类 泉州虎都制衣有限公司 2001.1.16
213.旗牌王及其图形 服装 第25类 旗牌王(泉州)制衣实业有限公司 2001.1.16
214.云敦及其图形 服装 第25类 福建省莆田云敦服饰有限公司 2001.1.16
215.劲霸及其图形 服装 第25类 福建劲霸时装有限公司 2002.2.8
216.宝人及其图形 鞋 第25类 泉州宝峰旅游用品有限公司 2002.2.8
217.金莱克 足球鞋、跑鞋等 第25类 福建省晋江市陈埭金莱克鞋业有限公司 2002.2.8
218.帝 DI 服装、鞋 第25类 石狮大帝鞋服有限公司 2002.2.8
219.威明及其图形 服装 第25类 福建省石狮市威明制衣实业有限公司 2002.2.8
220.黎姿 服装 第25类 厦门市优佳丽服饰有限公司 2002.2.8
221.JOEONE 衣物、茄克、西服等 第25类 九牧王(福建)服饰发展有限公司 2002.2.8
222.ATHLETIC及其图形 皮鞋、橡胶鞋等 第25类 泉州寰球鞋服有限公司 2002.2.8
223.BIEKE 鞋 第25类 福建省晋江市万事乐鞋塑有限公司 2002.2.8
224.XTEP 体操鞋、婴儿全套衣 第25类 福建晋江三兴体育用品有限公司 2002.2.8
225.帮登及其图形 鞋 第25类 福建省南安市帮登有限公司 2002.2.8
226.高克 服装 第25类 福建省石狮市祥芝祥渔服装厂 2002.2.8
227.尊贵及其图形 鞋、服装等 第25类 石狮市猛士达鞋业有限公司 2002.2.8
228.斯舒郎及其图形 运动衣等 第25类 石狮市斯舒郎体育用品有限公司 2002.2.8
229.SANDIC及其图形 鞋.服装 第25类 郭氏(福建)鞋业有限公司 2002.2.8
230.卡朱米 服装 第25类 汇达时装(莆田)有限公司 2002.2.8
231.金威世家及其图形 西服制服.裤子.大衣.衬衫等 第25类 金威服装(福建)有限公司 2002.2.8
232.7及其图形 服装 第25类 福建柒牌集团有限公司 2002.2.8
233.PEAK及其图形 鞋.服装 第25类 福建泉州匹克(集团)公司 2002.2.8
234.七匹狼及其图形 服装.鞋.领带等 第25类 福建七匹狼制衣实业有限公司 2002.2.8
235.ANTA 鞋 第25类 安踏(福建)鞋业有限公司 2002.2.8
236.FUN奋及其图形 服装 第25类 厦门奋发(FUN)企业有限公司 2002.2.8
237.利郎及其图形 服装 第25类 晋江晓升服装实业有限公司 2002.2.8
238.爱乐 鞋 第25类 晋江舒乐美鞋塑有限公司 2002.2.8
239.富贵鸟及其图形 鞋.服装 第25类 福建石狮市福林鞋业有限公司 2002.2.8
240.才子及其图形 衬衫。西服制服。裤子等 第25类 福建才子集团公司 2002.2.8
241.SUNROLL 胶鞋、凉鞋 第25类 福建省莆田市三路鞋业集团有限公司 2003.6.19
242.金犀宝及其图形 服装、鞋 第25类 福建斯特兰体育用品有限公司 2003.6.19
243.Deerhut 鞋、帽、服装 第25类 福建省晋江德尔惠鞋业有限公司 2003.6.19
244.LANLINGDUN及其图形 服装 第25类 福建省石狮市亿源裕制衣有限公司 2003.6.19
245.Hadley 服装 第25类 石狮市盖奇制衣有限公司 2003.6.19
246.足华 鞋 第25类 南安洪濑交一路138号 2003.6.19
247.红孩儿 服装 第25类 晋江陈埭江头工业区 2003.6.19
248.AIDU 服装 第25类 福建省晋爱都制衣有限公司 2003.6.19
249.千师达 服装 第25类 福州千师达服饰有限公司 2003.6.19
250.名师路 服装 第25类 福州谢氏时装有限公司 2003.6.19
251.翔奴、拼音及图形 服装 第25类 福州春晖制衣有限公司 2003.6.19
252.COFFEECAT及图形 服装 第25类 晋江大森制衣有限公司 2003.6.19
253.erke及图形 运动鞋 第25类 福建鸿星尔克体育用品有限公司 2003.6.19
254.Yebao 童装 第25类 福建野豹儿童用品有限公司 2003.6.19
255.MINGLE及图形 鞋 第25类 福建省名乐体育用品有限公司 2003.6.19
256.图形 服装 第25类 泉州格林服装有限公司 2003.6.19
257.八哥及拼音 沙滩鞋 第25类 福建省晋江八哥鞋业有限公司 2003.6.19
258.Mulinsen木林森 皮鞋 第25类 福建石狮市福盛鞋业有限公司 2003.6.19
259.正ZHD大 鞋 第25类 福建省泉州正大集团有限公司 2003.6.19
260.乔丹及图形 运动鞋 第25类 福建省乔丹体育用品有限公司 2003.6.19
261.图形 鞋 第25类 爱奇(福建)鞋塑有限公司 2003.6.19
262.DINA迪娜 胸罩、内衣 第25类 福建省石狮市新湖胸围内衣厂 2003.6.19
263.宝威及图形 服装 第25类 福建省石狮市宝路华制衣有限公司 2003.6.19
264.拼PIN 服装 第25类 石狮市拼牌体育用品有限公司 2003.6.19
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蒋和平:咱们一大男人,喝一口就喝一口吧,无所谓。
解说:这个端着涂料要喝的人叫蒋和平。围在他周围的人是几位涂料行业的专家。蒋和平喝的原因是这种涂料中的一种成分受到了别人的怀疑。
蒋和平;如果说为了省事,喝一口你就不跟我这儿起哄了,那咱就喝一口呗,无所谓,当时是赌气么,也挺生气的。
解说:他到底是和谁在赌气呢?怎么到了要喝涂料的地步?原来,蒋和平喝的涂料就是他自己的产品,和他赌气的人是他的同行,一家德国涂料企业的代表史丽萍。
史丽萍:我觉得他有点放大话了这种感觉,您竟然能出VOC接近零,那您喝一杯。
主持人:这VOC到底是什么,我待会再告诉你。不过,你别担心,蒋和平最终在现场专家的劝阻下,并没有喝这杯涂料。但是,这个史丽萍究竟是为了什么事,把蒋和平逼的要亲自喝涂料来证明自己?原来,这两人是生意场上的竞争对手。正在为竞争一项大名鼎鼎的工程打的不可开交。
解说:两个人竞争的目标,就是这个大名鼎鼎的工程——“鸟巢”。作为2008年奥运会开闭幕式的主会场,“鸟巢”自然是世界关注的焦点。除了它宏大的钢结构外,体育场内的电视转播区,运动员休息区,媒体区等等,都需要用涂料来粉刷。针对“鸟巢”工程使用的涂料,中国建筑装饰装修材料协会受奥组委场馆建设部门的委托,专门制定了高出涂料“国家标准”数倍的“奥运标准”。标准一出,全世界数百家涂料企业都迅速地瞄上了“鸟巢”工程。
任长清 中国建筑装饰装修材料协会秘书长:我们在选择企业和标准的时候,都是以高质量、高起点为标准,所以这次的竞争激烈,等于是几个涂料巨头互相的争执、互相的竞争,反应我们现在这个行业最高的一次竞争,应该是实力最强的相互之间碰撞。
主持人:这“鸟巢”谁都知道,那可是2008年奥运会的标志性建筑,建成以后,那漂亮现在就能想象出来。本来,这蒋和平本来和“鸟巢”是扯不上关系的。他之所以盯上“鸟巢”是因为一个极其偶然的原因。什么原因:打赌!
解说:蒋和平是北京富亚涂料有限公司的老板。他的富亚涂料在国内也算得上是个响当当的牌子,但是,从企业历史、规模到品牌知名度,他和国际涂料企业巨头的确比不了。面向全球的招标,让涂料行业都对“鸟巢”工程虎视眈眈,不过,作为一家民营企业,蒋和平压根就没有想过“鸟巢‘和自己有什么关系。
蒋和平:毕竟我们民营企业从跟国外企业这种块头比,还有一定的差距,应该说是梦想,但是距离还是比较遥远的。
解说: 原本觉得遥不可及的事,谁知道因为一次打赌,让蒋和平和“鸟巢”有了一次亲密接触。2006年10月的一天,蒋和平接待了一位原料商,俩人为一种原料的价格争的寸土不让。为了保证产品的质量,蒋和平坚持要用等级高的原料,但是又想要低价格,原料商自然不干。争来争去没个结果,这位原料商开起玩笑来:你又不是给鸟巢上色,不如降低原料档次,价格还便宜。蒋和平一听这话急了:我要是真给“鸟巢”上色呢?
蒋和平:他也没看不起咱们,咱们是民营企业,在世界上咱们没有排名。他说你如果真的把这个刷到主会场上去,鸟巢,你用的原料免单,不要钱了
解说:别看蒋和平已经是五十的人了,最怕的就是别人用激将法。
蒋和平:男人嘛,有时候爱说几句横话,我说好,咱就打这个赌,到那天我拿着鸟巢的合同给你看,你给我不要钱行吗?他说行。
主持人:对方的一句玩笑话,没想到蒋和平当了真了,原料商那边又说话了:假如你要没有刷到“鸟巢‘上,你所有的原料按现在的价格,全部从我这里进。这话一出来,老蒋想后悔,可君子一言,驷马难追啊,抹不开面子了。蒋和平心一横,算是答应了下来。可琢磨来琢磨去,这“鸟巢”是想刷就能刷的吗?
解说:蒋和平把和原料商打赌的事向公司里的人一说,公司里没有一个不摇头的。
蒋和平:大家就说,咱有把握吗?我说还真没太多把握,哪儿有什么把握啊。
衡金明:北京富亚涂料有限公司销售部 经理:因为我是搞销售,负责这一块,我就感觉鸟巢的工程竞争太大,因为从实力还有品牌影响力上,还是赶不上一些国际品牌。
解说:蒋和平专门来到“鸟巢”。这时‘鸟巢“的钢架结构已初露它的雄伟。
蒋和平:远看就这么细、小啊,到那儿一去震撼了。25万平米那边,人根本找不着人,开始有点被
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• 公司简介:
上海固途工业品销售有限公司成立于2008-03-05,注册资本200.00万人民币元,法定代表人是张金明,公司地址是上海市闵行区元江路5500号第1幢E4875室,统一社会信用代码与税号是91310112672654314X,行业是通讯及广播电视设备批发,登记机关是闵行区市场监督管理局,经营业务范围是暖通设备、通风设备、空调、五金交电、机电设备、照明器材、水性涂料、金属制品(除专控)、办公用品的销售,暖通设备、通风设备、机电设备的租赁及维修(除专控)。【依法须经批准的项目,经相关部门批准后方可开展经营活动】,上海固途工业品销售有限公司工商注册号是310112000816130
• 分支机构:
• 对外投资:
上海铭金机械设备有限公司,法定代表人是耿传银,出资日期是2006-08-02,企业状态是在营(开业),注册资本是1000.00万,出资比例是35.00%
• 股东:
张金明,出资比例90.00%,认缴出资额是180.000000万
耿伟伟,出资比例10.00%,认缴出资额是20.000000万
• 高管人员:
张金明在公司任职执行董事
耿伟伟在公司任职监事
智力残疾总的临床表现为不同程度的智力低下和社会适应能力不良。那么什么是一级智力残疾人呢?下面就让我告诉你什么是一级智力残疾人,一起来看看吧!
一级智力残疾人的标准划分标准
世界卫生组织(WHO)和美国智能迟缓协会(AAMD)的智力残疾分级标准,按其智力商数(IQ)及社会适应行为来划分智力残疾的等级。
一级智力残疾
即极重度智残。IQ值在20或25以下。适应行为极差面容明显呆滞终生生活全部需由他人照料运动感觉功能极差,如通过训练,只在下肢、手及颌的运动方面有反应。(注:IQ值前者为斯坦福-比奈量表测量值后者为韦氏量表测量值)
二级智力残疾
即重度智残。IQ值在20-25或25-40之间。适应行为差生活能力即使经过训练也很难达到自理,仍需要他人照料运动、语言发育差,与人交往能力也差。
三级智力残疾
即中度智残。IQ值在35-50或40-55之间。适应行为不完全实用技能不完全,如生活能部分自理,能做简单的家务劳动具有初步的卫生安全常识,但阅读和计算能力很差对周围环境辨别能力差,能以简单方式与人交往。
四级智力残疾
即轻度智残。IQ值在50-70或55-75之间。适应行为低于一般人的水平具有相当的实用技能,如能自理生活,能承担一般的家务劳动或工作,但缺乏技巧和创造性一般在指导下能适应社会经过特别教育,可以获得一定的阅读和计算能力对周围环境有较好的辨别能力。能比较恰当地与人交往。
智力残疾的相关定义智残
我国对智力残疾的定义是:智力明显低于一般人的水平,并显示适应行为障碍。智力残疾包括:在智力发育期间,由于各种原因导致的智力低下智力发育成熟以后,由于各种原因引起的智力损伤和老年期的智力明显衰退导致的痴呆。
智残儿童
智力残疾儿童是指在生长发育时期(18岁以前),智力发育低于同龄儿童的平均水平,同时伴有明显的社会生活适应能力困难的儿童。可见判断一个儿童是不是智力残疾,必须从三个方面考虑:一是智力,二是社会适应能力,三是年龄,三者缺一不可。
智力
智力程度可以通过智商来表示。智力残疾儿童的智商必须是在进行个别智力测验的得分低于平均值的两个标准差或者智力测验结果的百分等级在3以下。一般人的平均值智力水平是100,中国韦氏儿童智力量表的标准差是15,如果用这个量表测得某儿童的智商低于70,或者智力测验所得智商与同龄儿童相比,不如97%的同龄儿童,就可以怀疑这个儿童智力残疾。
社会适应能力
对儿童社会适应能力的判断,要依靠社会适应行为测验。如果儿童的智商在70以下,他的社会适应能力也有困难,才能认为这个儿童是智力残疾。否则即使儿童的智商低于70,而社会适应能力是正常的,那么就不应该认为这个儿童是智力残疾。
智力残疾的发病机制1 遗传因素
1.1 (1)染色体畸变
)染色体畸变包括数目和结构的改变。数目的改变如多倍体、非整倍体:结构改变如染色体断裂、缺失、重复、倒位和易位。Down综合征最常见的是第2l对常染色体为三体而引起的疾病。本病的另一染色体畸变类型为异位型,如G/D易位和G/G易位等多种核型。Down综合征是造成智力残疾的常见原因。其他染色体如18三体征,第5号染色体短臂部分缺失征都能引起较严重的智力缺陷和躯体畸形。患者往往早年夭折。Prader Willi综合征表现小手小脚身材矮小,有不同程度的智力残疾及强烈的进食欲望,主要是染色体15q11~q13部位出现小的缺失,也有少数家族是非平衡易位之故。
性染色体畸变:如先天睾丸发育不全症(Klinefelter综合征)为男性多了一个X染色体。若女性丢失一个性染色体X,表现为先天性卵巢发育不全(Turner综合征)。还有核型为XXX或XO/XXX嵌合体。一般认为性染色体X畸变数越多,智力缺损程度越重。而嵌合体一般智力损害相对较轻。染色体脆性部位(fragile site)与X连锁智力发育不足有关。在X染色体上Xq27、28出现易断部位其表现特殊的临床特征并合并轻度智力低下构成一个临床特殊类型称脆X综合征。这是仅次于Down综合征的又一个由常染色体改变导致的疾病。我国目前仅有个案报道而尚无本症的流行病学资料,但金明等(1984)对70例智力残疾的患儿进行染色体脆性位点检查,结果54.3%为阳性,分布在除X染色体以外的各组常染色体上。李素水等(1997)对伴有孤独障碍的90例智力残疾患儿进行染色体脆性位点和脆X染色体检查,脆性位点检出率分别为20%和38%,尚未发现脆X染色体(李素水,1997)。
1.2 (2)遗传代谢型单基因疾病
单基因遗传疾病比较常见。出生活婴中占1%,大约有4000~5000种人类疾病由此引起。其中300种属生化代谢异常所致脑功能受损。通常,单基因病其临床症状约25%在出生时即已存在,在青春早期什么是一级智力残疾人均已出现。如苯丙酮尿尿症及几种神经皮肤综合征。神经纤维瘤是常见的一种。患病率达1/5000~1/4000。苯丙酮尿尿症是遗传性代谢缺陷病的典型代表。先天性苯丙酮酸羟化酶的缺乏,不能将苯丙酮酸氧化成酪氨酸,致使大量苯丙酮酸蓄积影响到中枢神经系统的发育和正常的生理功能。又如半乳糖血症,乃由于1-磷酸半乳糖转变成1-磷酸葡萄糖的过程受阻或乳糖聚积在血液、组织内,对肝肾脑等多种脏器造成损害,除由此引起的躯体症状外,患儿还有智力缺损。
2 环境因素
含有广义的环境因素有:
2.1 (1)妊、产期有害因素
估计妊、产期有害因素对智力残疾的影响占总数的10%~20%,而产后损伤约占5%~10%。妊期主要的有害因素是感染,尤其是妊娠早期的感染,如妊娠头3个月孕妇感染巨细胞病毒和单纯疱疹病毒后所生婴儿的15%~20%出现先天畸形。前者发生率约为1/3000。表现为小头、智力迟钝、脑积水和癫痫。另一值得注意的是弓形体、原虫病,多为孕妇接触动物而感染。有害理化物质对胎儿的影响也常发生在妊娠早期,如药物的不当使用、辐射、工业污染所致汞、铅等重金属造成水质和空气超标均可能导致对胎儿正常发育的损害。酒精和营养问题亦是另一重要有害因素(Nico Bkichrodt,1989杨晓玲,1999)。慢性酗酒的母亲中约10%~15%生的婴儿为胎儿酒精综合征。临床症状包括生长不足、面部畸形、认知损害、智力残疾,有的还伴有四肢和骨骼异常,常常还伴有注意缺陷障碍。
有的地区碘缺乏的结果会引起严重的智力发育障碍。铅在汽油和油漆、涂料中的污染也在一些地区相当严重而且可能导致对胎儿的影响。研究认为血铅水平10~25U/dl时则可能产生认知和行为障碍。80年代中期美国学前儿童约近10%血铅水平达到20U/dl,而在低收入家庭中儿童大约20%的血铅水平达30U/dl。因此在城市工业发展的国家是一不容忽视的有害因素。
妊期妇女的健康直接影响胎儿的正常发育。严重慢性疾病,如心脏病、糖尿病、高血压,慢性肾脏疾病及严重贫血,均可使胎儿缺血缺氧,导致不成熟儿,宫内生长迟缓,低体重儿或神经系统损害,宫内窒息和颅内出血。妊期母亲疾病对胎儿的影响大约占新生儿的6%,而其中约1/5是严重的。新生儿期预后不佳的征兆包括Apgar分低于6或7,早期发作惊厥等。
2.2 (2)新生儿、婴幼儿期的有害因素
估计智力残疾中5%~10%与此类因素有关。包括新生儿、婴幼儿期严重的中毒、感染、缺氧、外伤、营养不良及社会心理因素,如流行性乙型脑炎。各种感染引起的中毒性脑病,各种原因引起的溶血、胆红素增高,Rh因子溶血,药物引起溶血,各种原因引起的缺氧,如严重的惊厥,严重的先天性心脏病等。
鲍春阳
(黑龙江省石油化学研究院,黑龙江 哈尔滨 150040)
摘要:聚苯乙烯泡沫塑料由于其质轻、坚固、吸震、低吸潮、易成型及良好的耐水性、绝热性、价格低等特点,被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震等领域。PS大都是一次性使用,废弃在自然界中既不能腐烂转化,又不能自行降解而消失,这样既浪费了宝贵的不可再生资源,又造成了严重的环境污染。本论文就是以节约资源、保护环境,变废为宝为目的,研究了以废PS为主要原材料,经改性剂改性,制备两种低毒性、低成本、性能好的胶粘剂。其中一种是以环氧树脂及甲苯二异氰酸酯作为改性剂的溶剂型多功能胶粘剂,可用于金属、陶瓷、玻璃、木材等的粘接,拉伸剪切强度大于4.7MPa;另外一种是以丙烯酸丁脂和醋酸乙烯脂的混合单体作为改性剂的接枝共聚乳液型胶粘剂,其性能优于市售的乳白胶,压缩剪切强度高达10.4MPa,价格仅为乳白胶的70%。
关键词:废聚苯乙烯泡沫塑料;改性剂;胶粘剂
1 引 言
1.1 国内外现状
聚苯乙烯泡沫塑料(Expanded Polystyrene,简称EPS)是现代塑料工业发展中的新型材料,它的生产自1951年西德巴斯夫公司发明可挥发性聚苯乙烯珠粒发泡成型法,到七十年代美国发明一步成型法以来得到了迅速的发展。1985年我国相继从美国、日本引进五套聚苯乙烯泡沫生产装置,促进了我国塑料工业的发展。聚苯乙烯泡沫塑料是当今世界上应用最广泛的塑料之一,由于它具有良好的耐水性、绝热性、绝缘性、低吸湿性以及较强的抗震强度,及其质轻、坚固、易成型、价格低等特点,被广泛地应用于包装、保温、防水、隔热、减震、装璜、餐饮业等领域,渗透入国民经济的各个部门。据统计,近十年
来,我国聚苯乙烯塑料年平均消费量增长10%。1990年已达21.7万吨,随着电子仪表、家用电器工业的迅速发展及西部大开发的推进,EPS的用量会越来越大[1],预计到2005年,我国将需要聚苯乙烯泡沫塑料120万吨。聚苯乙烯泡沫塑料大部份都是一次性使用,数以百万吨的白色垃圾散于自然界中,既不能腐烂转化,又不能自行降解而消失,这样,一方面造成严重的环境污染,另一方面也是宝贵的不可再生资源的浪费。如何合理地、有效地回收利用废弃聚苯乙烯泡沫塑料已引起包括我国在内的世界各国科研工作者的普遍重视。从七十年代开始,日本、西欧和美国就相继对塑料废料进行工业化处理,到九十年代,综合利用废旧塑料的技术已趋于成熟,产业化高达80%,截止到1999年,美国塑料废弃物回收率达50%,英国达80%,日本达49%,意大利不仅回收本国的塑料垃圾,还从欧洲其它国家进口废旧塑料进行再生利用。我国从80年代末期开始起步研究废弃塑料的回收再利用技术,进入九十年代以后,研究开始活跃起来,技术产业化率还很低,每年大约仅有15%的废弃塑料得到回收[2],其余大都被掩埋。聚苯乙烯泡沫的密度很小,只有0.02-0.04g/cm3,因此,体积非常庞大,会占用大面积土地,而且当泡沫塑料进入土壤以后,基本上不会被微生物降解,使土壤中的空气、水分、养分等不能正常的循环交换,而且它还会逐渐释放出一些有害物质,从而影响到生态系统的正常循环,使掩埋处及其周围方圆面积内的土地土质变差,造成悲剧[3]。
1.2 聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用
有关聚苯乙烯泡沫塑料的回收利用已先后出现了不少专利和研究报道,其应用技术主要集中在以下几个方面[4-9]:
1.用于制造轻质建筑材料。用可发性聚苯乙烯的预发泡颗粒或以破碎成小块的聚苯乙烯泡沫废弃物为主体补加不同的填料,使用不同的粘结剂制成各种轻质的建筑材料。比如,用碎木丝为填料,以水泥为粘结剂,加水混合,然后模塑成各种形状的轻质水泥隔板,或制成人造木材;内衬铁丝支架制成的轻质泡沫板可以做为墙板、台面,或装饰板;用膨胀珍珠岩做填料能制成屋顶隔热板;以泥土为粘接剂兼填料,与聚苯乙烯泡沫颗粒等量均匀混合并压制成型,干燥后煅烧,可制成供高层建筑用的轻质大砌块,或地下渗排废水的透水管;以废尼龙丝为填料可制成轻质抗弯浇铸材料等等。这种回收方法工艺简单,可回收量大,投资小,是一种较好的回收利用方式,唯一不足就是产品的技术附加值较小。
2.用于制造通用型苯聚乙烯。将聚苯乙烯泡沫废弃物经高温消泡冷却后,机械破碎,挤塑成条,再切粒制成通用型聚苯乙烯。这种方法的主要问题是再生料的外观可能是由于废弃泡沫破碎前未洗净以及在烘焙挤塑过程中局部温度过高等原因而呈棕色,失去了新聚苯乙烯无色透明的特点。其抗冲击性能也较差,只能用做一些低值塑料零件,很难与一般塑料如聚乙烯、聚丙烯、聚氯乙烯制品媲美。
3.用于再制可发性聚苯乙烯。用废弃PS泡沫循环再制EPS或再模制泡沫制品,应该说是废PS泡沫最合理的利用方向。因为废聚苯乙烯泡沫材料除表面受环境污染略变质外,内部还保持着原有聚苯乙烯泡沫的性能,这就为多次利用创造了条件。只有这样,重新模塑或制造EPS才能最好地发挥聚苯乙烯泡沫的多方面优良特性。利用废聚苯乙烯泡沫制造EPS或再模塑有下列几种方法:第一,溶解聚合法。将废烙泡沫材料溶解于苯乙烯单体中,加入分散剂使PS的苯乙烯溶液成珠粒状悬浮在水中,加热使其聚合,然后加发泡剂,继续聚合制成珠粒发泡料。本方法的优点是利用废PS代替了部分苯乙烯,可使成本降低,缺点是要消耗苯乙烯单体,同时也受到PS表面清洁度不稳定对引发剂活性的影响,很难制得均匀一致的产品。第二,球化再发泡法。是将通用型的聚苯乙烯切成圆柱形粒料,悬浮在分散剂的水溶液中,加热使圆柱体熔融球化,再降温加压加发泡剂,冷却后经过滤、洗涤和低温干燥制成EPS珠粒[10],本方法的关键在于原料的质量,否则难以保证新制EPS的质量。第三,珠粒破碎再模塑法。是在液体介质中选用合适的软化剂,表面活性剂和消泡剂,将大块废PS泡沫选择性地破碎到直径4-8mm的球形珠粒,加发泡剂后再模塑成泡沫制品。本法工艺简单,消耗的附加材料少,模制成品的各项物理性能与原废料接近,而且投资小,效益大,值得推广。
4.溴化改性制备阻燃剂。聚苯乙烯分子中含有苯环结构,苯环上的氢原子可被亲电试剂取代。有人将回收的聚苯乙烯泡沫塑料清洗干燥后溶于二氯甲烷溶液中,在三氯化铝催化下,与液溴发生亲电取代反应而制得阻燃剂溴化聚苯乙烯。含溴量可高达6%。可作为聚氯乙烯、ABS、聚丙烯等塑料制品的阻燃。与其它有机阻燃剂相比,溴化聚苯乙烯用量低,阻燃效果好,燃烧过程中不释放二(口恶)英等有毒致癌物质,特别是与三氧化二锑并用,其协同阻燃效果更好,是一种性能良好的阻燃剂。用该工艺制备的溴化聚苯乙烯,性能可以与商品溴化聚苯乙烯阻燃剂相媲美,而且成本低[11]。但因为阻燃剂本身的用量就不是很大,因此此法不能满足大量废PS的回收工作。
5.热分解技术。一方面,可裂解制造苯乙烯单体,即把废聚苯乙烯泡沫塑料在加热条件下,选择合适的催化剂使其裂解生成苯乙烯单体。在苯乙烯供应比较紧张的情况下,利用聚苯乙烯泡沫废弃物解聚制造苯乙烯,以满足市场的需要,是一条合理的利用途径。美国、法国、和日本等也进行过大量实验,但未见有工业化的报导。解聚制造苯乙烯主要问题是苯乙烯的转化率比较低,在较好的情况下也不过70%左右,一般仅在40%左右,转化率低,不仅影响生产成本,而且留下的残渣还给裂解设备的清洗和连续运转造成困难[12]。另一方面,可裂解制油。将泡沫塑料隔绝空气加热或在水汽下加热分解可得到低分子量烃的混合物,再用催化剂分解重整,可得不含硫的汽油馏份和煤油馏份及部分气体。1kg塑料可得11油品,其余主要是残炭[13]。日本在这方面研究较多,我国在这方面也取得一定成效,现在正在进行产业化。
6.燃烧回收能源。由于聚苯乙烯泡沫的主要成份是碳和氢,它可以燃烧且总热值(大约是4600kJ/kg),大于标准煤(大约2600kJ/kg)和燃料油(大约4400kJ/kg)。因此经焚烧处理利用其燃烧热也是一条有效途径。这种方法,被许多资金雄厚、设备先进的发达国家采用。比如日本刚管公司用废塑料代替焦炭做炼铁的燃料和还原剂;法国一空调公司开发一种用废塑料焚烧产生的热量生产蒸汽的新工艺,蒸汽可供给生产之用,这样可节约能源。但就我国情况看,焚烧法还较其它方法落后。塑料燃烧时发热量大,普通炉子易烧坏而且不易燃烧完全,要专门设计燃烧炉,设备维修费用较大,同时燃烧产生的气体易造成二次污染,还要进行处理。
7.接枝改性制备涂料。涂料的制备均由基料添加颜料经搅拌研磨而成。基料为成膜物,聚苯乙烯泡沫由有机高分子组成,经溶剂溶解以后可以作为涂料的基料,其耐水性和绝缘性良好。但用PS作基料制备的涂料附着力和成膜性很差,只要将其进行改性处理并添加适量的交联剂,增塑剂,以改善其成膜性能及膜层质量,这样就可以制成各类涂料。比如,李良波等将废聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后溶于二甲苯中,加入引发剂,在一定温度下滴入丙烯酸进行接枝改性反应,得组份甲;将石油沥青溶于二甲苯,得组份乙;将水、乳化剂以及助剂混合均匀得份丙;将上述三种成份在乳化釜中进行共乳化,制得防水涂料。丙烯酸分子在聚苯乙烯的分子链上的接枝,不仅增强了涂膜的附着力,而且提高了乳液的稳定性。制得的涂料具有良好的耐热性、低温柔韧性和粘接强度。另外,用柔性的丙稀酸丁酯接枝在刚性的聚苯乙烯分子链上,可提高聚苯乙烯的柔韧性和附着力,与适当助剂配合,可制成性能良好的防腐涂料[14]。
1.3 聚苯乙烯泡沫改性胶粘剂的进展
胶粘剂在国民经济各部门中都有重大作用。无论是航天、航空还是建筑、装璜都离不开胶粘剂。全世界胶粘剂的总产量在七十年代中期已接近500万吨,近年来大约以每年增长30万吨的速渡继续增长。在全部胶粘剂产品中,建筑用胶粘剂约占25%-35%。随着我国国民经济的迅猛发展,建筑用胶存在很大缺口,用废PS制备胶粘剂满足市场对质优价廉胶粘剂的需求,是一举两得的事情。我国科研工作者从80年代末起步从事这方面的研究,到九十年代末取得了一些成绩。但研究空间仍很大。因此这是一个很好的研究方向,也是废PS再生利用的最佳方向。
聚苯乙烯是一种无定型的线性非极性物质,它的分子中含有苯环,刚性大而柔性小,它在极性物质表面上粘接力很弱,用它直接制得的胶粘剂强度不够而且胶层又硬又脆,因此需要在苯乙烯链节上引入极性和柔性基团,以增加柔顺性提高粘接强度,这样才能得到粘结力和附着力都很好的胶粘剂。利用废聚苯乙烯泡沫制备胶粘剂的关键技术是改性剂的选择。据文献报道[15-35],有以下几种改性剂:
1.邻苯二甲酸酯改性。胡光军利用增塑剂邻苯二甲酸二丁酯对聚苯乙烯泡沫塑料进行改性,溶剂为丙酮,用氧化镁做填料,制得的胶粘剂可用于粘接扬声器回路,粘接成本降低约百分之七十;王秀岩将废聚苯乙烯泡沫塑料粉碎后加入创新一号溶剂中溶解后加入邻苯二甲酸二辛酯和香精,可制成不干胶,这种不干胶粘接效果好,可以重复使用,可用于各种标签,商标及纸制品的粘接。
2.异氰酸酯改性。雷阎盈等研究了异氰酸酯改性PS制胶粘剂:PS溶于甲苯、丙酮和乙酸乙酯混合溶剂中,溶解完全后加入异氰酸酯反应一段时间后,再加入填料氧化锌可制得固含量约30%的胶粘剂,该胶粘剂粘度为0.5-1 Pa.s,剪切强度为3.4MPa,不均匀剥离强度为1.2 KN/m,该胶可用于木材、纸制品、日用塑料、地毯背衬的粘接。
3.酚醛树脂改性。酚醛树脂分子结构中含有羟基,是聚苯乙烯泡沫塑料的优良改性剂。陆友玲等将聚苯乙烯泡沫塑料熔于甲苯、乙酸乙酯、丙酮和三氯甲烷混合溶剂中,充分搅拌后加入酚醛树脂进行反应,制得乳白色PS改性胶粘剂。该胶粘剂的剪切强度为3.47MPa,不均匀剥离强度为14.8KN/m,可用于木材和日用品的粘接。商金明等研究表明,当酚醛树脂与聚苯乙烯泡沫塑料用量相等时,它的粘接强度接近于酚醛树脂胶粘剂。为了增加胶粘剂固化以后的韧性和对被粘物的粘接强度,可添加少量高分子交联剂作为改性剂,这样胶粘剂固化后在被粘接物表面形成一网状分子层。李键等选择了异氰酸酯和酚醛树脂两种含强极性基团的改性剂对废聚苯乙烯泡沫塑料进行改性取得了良好的效果。将废聚苯乙烯泡沫塑料溶解在甲苯、丙酮、氯仿、乙酸乙酯的混合溶剂中,完全溶解以后分离机械杂质,加入适当比例的交联剂甲苯二异氰酸酯和酚醛树脂,然后加填料制得粘稠状红色粘合剂,这种粘合剂的剪切强度可达3.72 MPa,不均匀扯离强度17.10KN/m。该胶粘剂可代替乳白胶用于木材粘接,效果良好,同时对塑料以及多孔物质也有较好的粘接性能。
4.松香树脂改性。曲俊杰等研究了松香树脂改性废聚苯乙烯泡沫塑料制备胶粘剂。选用二甲苯为溶剂,所制得的胶粘剂可粘接瓷板、马赛克和塑料地板等。陈震等研究了松香用量对PS改性胶粘剂性能的影响,同时考察了各种溶剂对PS改性胶粘剂粘接强度的影响。研究结果表明添加少量松香时有利于提高粘接强度,但由于松香中菲环易于解离,随着松香用量增加,粘接强度反而降低;在所有溶剂中聚苯乙烯与乙酸乙酯混合改性后粘接强度最大。
5.苯乙烯-丁二烯-苯乙稀(SBS)嵌段共聚物改性。苯乙烯-丁二烯-苯乙烯嵌段共聚物中的苯乙烯嵌段与聚苯乙烯的结构相似,相容性好,因此用SBS嵌段共聚物作PS改性剂,可以提高胶粘剂的剥离强度,降低胶层的硬度和脆性。包其富选择乙酸乙酯、120号汽油、甲苯、松节油为混合溶剂,以SBS嵌段共聚物为改性剂,松香树脂为增粘剂,制得胶粘剂剪切强度达4.43 MPa,不均匀剥离强度为1.4KN/m。该胶粘剂可用木材、瓷砖等材料的粘接,既可代替聚醋酸乙烯酯乳白胶用于家具和玩具的粘接,也可替代氯丁胶用于木材的封边。
6.马来酸酐改性。孟跃中等将废聚苯乙烯泡沫塑料溶于有机溶剂中,加入引发剂、顺丁烯二酸酐进行接枝反应,然后与聚乙烯醇的水溶液在乳化装置内乳化,制得PS改性白胶,剪切强度在3.92MPa以上,成本仅为聚醋酸乙烯酯乳液的三分之一,而且生产工艺简单,生产周期短。
7.聚乙烯醇缩醛改性。石生勋采用甲苯、70号汽油做混合溶剂,将废聚苯乙烯泡沫塑料溶解以后,加入聚乙烯醇缩醛进行改性,得到白色稠状的胶粘剂,这种粘剂最大特点是使用温度宽,-40-40℃均可使用,且剪切强度一直保持在8.7 MPa,而市售的白乳胶只能在0-40℃之间保持9.0MPa的强度。
8.聚乙烯醇改性。陈恩德用二甲苯将聚苯乙烯泡沫塑料完全溶解以后加入聚乙烯醇进行改性,可制得医用密封胶,这种医用密封胶不与福尔马林发生反应,且耐热、耐寒、不漏水。
9.活性单体接枝改性。废聚苯乙烯与活性单体接枝共聚,可在苯乙烯链节上接枝活性基团,从而利用废聚苯乙烯泡沫塑料制取性能良好的胶粘剂。有专利报道,100份PS溶于芳烃、氯代烃混合溶剂中成为胶液,加活化剂氯化亚铜,引发剂过氧化苯甲酸丁酯,升温到90-120℃,加入20-30份丙烯腈、丙烯醇单体,接枝反应2小时,使聚苯乙烯接枝上极性基团从而改变PS的性质,然后加入石棉粉或硅酸钙,形成一种耐水性好、粘接力强的白色稠状胶粘剂。其耐水性和剪切强度分别是聚醋酸乙烯酯乳白胶的10倍和3倍以上,该PS胶粘剂可作为木材、家具和日常生活用胶,也可用于粘接水泥制品、地板、壁纸及各种织物。在聚苯乙烯大分子上接枝丙烯腈、丙烯醇,能明显提高其粘接性,但加入的单体比例甚高,这样成本也就较高,而且丙烯腈单体的毒性也非常大,给生产带来一定的困难。因此很难推广应用。陈开来等研究了羧酸酯单体接技于苯乙烯链节上,成功地制得了建筑内装饰耐水胶粘剂。将废聚苯乙烯泡沫塑料溶于甲乙两种有机溶剂中制成胶液,在引发剂的作用下,与不饱和单体发生接枝共聚反应,在聚苯乙烯大分子链上接枝上极性基团,加入增粘树脂,可制得棕色的胶液,剪切强度在4.4-4.7MPa,且其耐火性远远优于同类产品,浸水后强度能达到4.5 MPa,这样制取的耐水胶可用于墙纸、瓷砖、拼花、地板的粘接。以1:1入掺入水泥中,施工性能较佳,且不影响粘接地板、瓷砖的性能。在上述的这些改性剂中,还没有用环氧树脂做改性剂的报道,环氧树脂常被称作“万能胶”,对各种金属和大部分非金属材料都有良好的粘接性能,广泛用于飞机、导弹、汽车、建筑、电子电器和木材加工等工业部门,而且环氧树脂胶具有工艺性能好、胶接强度高、收缩率小、耐介质性能优良、电绝缘性能良好等优点[43]。它的分子中也含有极性基团,如果能用它来改性PS胶液,应该会得到性能优良的改性PS胶。另一方面,环氧树脂胶粘剂一般比较脆,因此加一种既能改善PS脆性,又可改善环氧树脂脆性的增韧剂,就可解决这一问题。我最后选择异氰酸酯达到了满意的结果。既提高了粘接强度又缩短了固化时间,还能节省溶剂降低成本。此外,我还偿试了在乳白胶配方的基础上,大幅降低配方中单体的用量,用PS代替聚合单体,添加增塑剂,制得性能优于乳白胶的木材用胶粘剂。大大降低了市售乳白胶的成本,同时达到了废物利用的目的。
2 PS改性胶粘剂的研制
2.1 溶剂型PS改性胶粘剂的研制
2.1.1 仪器及药品 仪器:恒温水浴;电动搅拌器;NDJ-1型旋转粘度计;Instron 4467、4505通用材料试验机;鼓风烘箱;SC-7型气相色谱仪(氢焰鉴定器)。药品:聚苯乙烯泡沫塑料;环氧树脂(E-51);甲苯二异氰酸酯;偶氮二异丁氰;乙酸乙酯;甲苯;滑石粉;胺类固化剂。
2.1.2 实验原理
聚苯乙烯是一种无定型线性非极性物质,其分子中含有苯环,刚性大而柔性小。在极性物质表面上粘接力很弱,用聚苯乙烯直接制得的胶粘剂强度不够而且胶层又脆又硬。因此,需要在PS胶液中加入改性剂进行改性处理,在苯乙烯链节上引入极性基团,以增加柔顺性,提高粘接强度。我选择了环氧树脂(E-51)及甲苯二异氰酸酯作为改性剂。在引发剂偶氮二异丁氰的作用下,甲苯二异氰酸酯先和聚苯乙烯发生反应。反应式如下:
(2)链自由基与甲苯2、4-二异氰酸酯进行交联反应
(R代表苯甲基)
然后加人环氧树脂,环氧树脂的结构中含有-OH,异氰酸酯可与环氧树脂中的-OH发生反应,反应通式如下:
这样,异氰酸酯就先后使PS、环氧树脂得到改性,并使二者产生部分交联。
2.1.3 胶粘剂的配制
将反应容器放在恒温水浴中,安装好搅拌棒,加入100份混合溶剂(乙酸乙酯:甲苯=4:1),分批加入50份洗净干燥的废聚苯乙烯泡沫碎料,边加边开
动搅拌,待全部溶解以后,逐渐升温至70℃,加入0.5份引发剂偶氮二异丁腈,3份甲苯2、4-二异氰酸酯,于中速搅拌下反应大约1-1.5小时,再加0.5
份甲苯2、4-二异氰酸酯,降温至50℃,加入10份环氧树脂(6101),继续反应1小时,降温后加入10份填料,可制得微黄色粘稠胶液,此胶液用时需加入固化剂。
2.1.4 胶粘剂各项指标的测试方法
不挥发物含量按GB/T2793-95方法进行测定,粘度按GB/T2794-95方法进行测定,拉伸剪切强度按GB7124方法进行测定,胶粘剂中有害物质限量按GB18583-2001方法进行测定。
2.2 乳液型PS改性胶粘剂的研制
2.2.1 仪器及药品
仪器:电动搅拌机;电热套;四口烧瓶;球形回流冷凝管;温度计;滴液漏斗;Instron 4467、4505通用材料试验机;鼓风烘箱;SC-7型气相色谱仪;红外光谱仪。
药品:聚苯乙烯泡沫塑料;丙烯酸丁酯;醋酸乙烯酯;邻苯二甲酸二辛酯;乙酸乙酯;甲苯;引发剂过硫酸铵;混合乳化剂(十二烷基硫酸钠:OP-10=
1:2)
2.2.2 水剂PS改性胶的制备
于四口烧瓶中加入50份混合溶剂(乙酸乙酯:甲苯:4:1),分批于搅拌下加入40份洗净晾干粉碎的废聚苯乙烯泡沫,逐渐升温到40℃,待完全溶解成透明粘稠液体后,加入1份复合乳化剂,搅拌乳化30min,加入40份水(蒸馏水或去离子水)及4份混合单体(丙烯酸丁酯:酯酸乙烯酯=1:1),升温到60℃,加大搅拌速度,再乳化30-40min,滴加部分引发剂(过硫酸铵10%溶液);反应时,有热量放出,温度开始自动升高,此时,加热使温度达到75℃,逐滴加入12份混合单体与80份水组成的溶液,在加入混合单体水溶液的过程中,每隔一段时间加入一部分引发剂(引发剂总量为1份),反应温度应控制在75-85℃之间,全部加完以后(大约需1.5-2h),把剩余引发剂全部加入,升温到90℃保温,待回收的溶剂达到加入量的80-85%时停止加热,然后,冷却到50℃,加入两份增塑剂邻苯二甲酸二辛酯,搅拌均匀后,调节PH值到7左右,冷却到室温,得到白色粘稠液体。
2.2.3 PS改性乳液胶粘剂各项性能指标的测试方法
胶粘剂不挥发物含量按GB/T2793-95方法进行测定,胶粘剂旋转粘度按GB/T2794-95方法进行测定,压缩剪切强度按HG/T2727附录B方法进行测定,灰份、PH值按GB11175方法进行测定,胶粘剂中有害物质限量按GB18583-2001方法进行测定。
3 结果与讨论
3.1 溶剂型PS改性胶粘剂的结果与讨论
3.1.1 所制得PS改性胶粘剂的各项技术性能见表1
3.1.2溶剂的选择
聚苯乙烯泡沫塑料溶解于芳烃(如苯,甲苯,二甲苯等),氯代烃(如三氯甲烷,三氯乙烯),羧酸酯(如乙酸乙酯,乙酸丁酯),酮(如丙酮,丁酮)等大部
分有机溶剂中。选择合适的溶剂溶解泡沫塑料,主要从以下几个方面考虑:首先,所选择的溶剂要对聚苯乙烯及新加入的改性剂有良好的溶解能力,对添料有良好的分散性能;其次,溶剂的性质最好对胶粘剂的性质有一定的改善作用;第三,所选用的溶剂要低毒,价廉,易得,安全。综合考虑以上各因素,用乙酸乙酯或甲苯作溶剂比较适合。但又考虑到混合溶剂的溶解性较单一溶剂要好,并且由于沸点、挥发度、极性不同,通过改变混合比例,可以调节胶粘剂
的干燥时间,满足不同场合的需要,因此,选择了乙酸乙酯和甲苯二者混合作为聚苯乙烯泡沫塑料的溶剂,这两种溶剂的物理化学参数见表2。
聚苯乙烯的溶解度参数为9.11
3.1.3 溶剂比的选择
采用乙酸乙酯与甲苯作为混合溶剂,乙酸乙酯含极性基团,对胶粘剂性能的改善有较大帮助,它沸点低,挥发快;甲苯是非极性物质,沸点高,挥发较
慢,两者比例不同定会影响着改性PS胶的干燥速度和粘附力,所以有必要选择一个较为合适的溶剂比。
从图中可以看出,随着溶剂比的增大,也就是乙酸乙酯的比例上升时,改性液的剪切强度增大,到溶剂比为4:1此后,又有所下降。其原因可能是由于
乙酸乙酯的极性较大,一方面对赐有改性作用,另一方面,能与被粘材料的表面形成分子间的相互作用力,因此,提高了剪切强度;而且它挥发的较快,正
好满足了环氧树脂固化以后残留溶剂少,而提高剪切强度的要求。因此,它比例增大而胶液强度上升。但乙酸乙酯比例太大时,由于它沸点低,挥发快,当
胶接边缘固化以后,内部的溶剂有可能长期处于液态或半固态,影响粘接效果而使剪切强度略有下降。
3.1.4 改性剂甲苯二异氰酸酯用量对胶粘剂剪切强度的影响
甲苯二异氰酸酯是一种强极性物质,其改性效果极为明显,只需极少量就可以明显改善胶粘剂的性能,其不仅对聚苯乙烯有较好的改性作用,而且对环氧树脂也有很好的改性作用。在废聚苯乙烯改性反应中,改性剂TDI作用有两个:一是在聚苯乙烯大分子中引入极性基团,使聚苯乙烯大分子链产生交联,二是与环氧树脂发生反应,改性环氧树脂,并使环氧树脂与聚苯乙烯两者产生部分交联。改性剂TDI的用量直接影响着改性PS胶的性质,如果改性剂用量少,则聚苯乙烯分子链上含极性基团少,交联度不够,韧性不足,且环氧树脂也不能很好的被改性,胶层较脆;如果用量太多,又使物质交联过度,甚至形成网状体型结构,降低了剪切强度,实验表明,改性剂用量为2.0%时,改性效果较好。如图2
3.1.5 环氧树脂的选择及其用量对PS改性胶粘剂性质的影响
环氧树脂常被称作“万能胶”,对各种金属和大部分非金属材料都有良好的粘接性能,广泛用于飞机、导弹、汽车、建筑、电子电器和木材加工等工业部门,而且环氧树脂胶具有工艺性能好,胶接强度高,收缩率小,耐介质性能优良,电绝缘性能良好等优点。在PS胶改性剂中,有酚醛树脂,松香树脂,邻苯二甲酸酯等,还没有人偿试用环氧树脂来改性PS。因环氧树脂中也有极性基团,应该对PS有良好的改性作用。因此,我偿试了用环氧树脂来改性PS。但单独用环氧改性PS效果不好,胶层易脱膜,粘接强度不太大,且胶层较脆,这可能是由于两者刚性都较大的因素造成的。我又在两者中加入第三种改性剂,选用异氰酸酯获得成功。环氧树脂的用量对胶液性质也有影响,用量太小,强度不高,但用量稍大时,剪切强度反而下降,这可能是由于PS改性胶粘剂是溶剂型胶粘剂,而环氧树脂固化后,有一部分溶剂仍残留在胶层中,影响了胶粘剂的性能,这种影响随环氧树脂的加入量增大而更加明显。况且,加入量太大成本也很高。环氧树脂用量与胶粘剂性能的关系见表3