国际954油漆里论用量

907 涂料 北京展辰化工有限公司 经典 木器涂料，建筑涂料

908 涂料 天津银塔实业有限公司 银塔牌 内外墙涂料（外25kg,内20kg、内18kg、内10kg ）

909 涂料 廊坊立邦涂料有限公司 立邦 系列

910 涂料 沈阳金飞马制漆有限公司 金飞马 醇酸系列涂料、硝基系列涂料、乳胶系列涂料（10kg、8kg、7kg、2.8kg、0.7kg、0.35kg）

911 涂料 长春塞纳纳米漆有限公司 SAINA SN-01（水性纳米内墙漆）

912 涂料 长春塞纳纳米漆有限公司 SAINA SN-02（水性纳米外墙漆）

913 涂料 卜内门太古漆油（上海）有限公司 多乐士，DULUX 内外墙水性乳胶漆，底漆

914 涂料 立邦涂料（中国）有限公司 立邦漆 合成树脂乳液内外墙涂料、溶剂型外墙涂料、溶剂型木器漆

915 涂料 上海汇丽集团有限公司(子公司、分公司见证书） 汇丽 合成树脂乳液内外墙涂料5kg-50kg

916 涂料 上海申真阿里佳托涂料有限公司 鳄鱼牌、申真牌 合成树脂乳液内、外墙涂料

917 涂料 常州光辉化工有限公司 光辉 水性涂料、油漆(中国涂料在线编辑)

918 涂料 江苏长江涂料有限公司 长江 硝基漆、聚酯漆、乳胶漆、醇酸漆

919 涂料 江苏晨光涂料有限公司 晨光 内外墙、系列涂料

920 涂料 江苏大象东亚制漆有限公司(子公司、分公司见证书） 大象、华伦、爱地、千人掌、花旗、冠王、美标、金苹果 油漆；内外墙涂料

921 涂料 江苏怡成屏障科技有限公司 屏障 GZ-2新型高分子防腐涂料

922 涂料 南宝树脂（中国）有限公司 南宝、 装修大师、美梦成真、天天开心、大吉大利、百年好合、天长地久、好搭档、丽木宝、理想家、化妆师 5公升, 3.785公升, 18KG, 18L, 20KG，25KG，26KG

923 涂料 苏州吉人漆业有限公司 吉人、杰星、海星、立鹤、吴王 内外墙涂料、聚酯漆、醇酸漆、硝基漆、氨基漆、丙烯漆、环氧漆

924 涂料 苏州立邦雅士利涂料有限公司 雅士利、美佳利、MAJS 内墙涂料、外墙涂料、木器漆

925 涂料 杭州油漆有限公司 大桥牌、宝塔牌、 建筑涂料、木器涂料、防腐涂料、通用涂料

926 涂料 浙江博星化工涂料有限公司 博星 内外墙乳胶漆

927 涂料 浙江环球制漆集团股份有限公司 环球、金瀛 系列

928 涂料 浙江天女集团制漆有限公司 天女 0.08－250KG

929 涂料 安徽好思家涂料有限公司 好思家 乳胶漆系列

930 涂料 福建恒森化工有限公司 恒森 系列

931 涂料 福州金日涂料有限公司 金日 内外墙涂料

932 涂料 莆田三江化学工业有限公司 三棵树 内外墙涂料、木漆涂料

933 涂料 泉州市三立漆有限公司 三立漆 5L-75L

934 涂料 泉州市信和涂料有限公司 信和 XH0-XH6，2L-18L系列

935 涂料 厦门固克科技发展有限公司 固克kuck 系列

936 涂料 山东昌裕集团聊城齐鲁漆业有限公司 齐鲁 系列产品

937 涂料 山东乐化漆业股份有限公司 乐化 水性涂料、油漆系列

938 涂料 山东圣光化工集团有限公司 圣工 建筑内、外墙涂料，防火涂料

939 涂料 东莞大宝化工制品有限公司 大宝、大宝漆、TAIHO 木器涂料、建筑涂料、工业涂料

940 涂料 佛山市嘉丽士化工有限公司(子公司、分公司见证书） 嘉丽士CALUSY 建筑涂料、木器漆

941 涂料 佛山市三爱化工有限公司(子公司、分公司见证书） 3A（图案） 建筑涂料、木器漆

942 涂料 佛山市顺德区北滘镇迪邦涂料实业有限公司 迪邦（图案）、金彩（图案） 系列

943 涂料 佛山市顺德区华隆涂料实业有限公司 华隆、英伦、麦肯、爱高 水性涂料、油漆

944 涂料 佛山市顺德区汇龙涂料实业有限公司 汇龙、彩涂美、澳贝 系列

945 涂料 广东巴德士化工有限公司 巴德士、大澳、卡丹 木器漆、乳胶漆系列

946 涂料 广东鸿昌化工有限公司(子公司、分公司见证书） 鸿昌、丽时 合成树脂乳液内外墙涂料系列、PU聚酯木器漆系列

947 涂料 广东华润涂料有限公司 华润、爱的、世纪明珠 系列

948 涂料 广东嘉宝莉化工有限公司 嘉宝莉、CARPOLY 木器漆、内外墙建筑涂料

949 涂料 广东美涂士化工有限公司(子公司、分公司见证书） 美涂士MAYDOS 建筑涂料、木器漆

950 涂料 广东千色花化工有限公司 千色花 桶装、罐装

951 涂料 广东神州化学工业有限公司 神州、爱丽诗、霸王花 水性涂料、油漆

952 涂料 广东星恒高效涂料开发有限公司 星恒 系列

953 涂料 广州市枫源化工有限公司 好日子、油美世界、金色年华 水性涂料

954 涂料 中山市鸿邦制漆有限公司(子公司、分公司见证书） 鸿邦、康宝、罗曼、贝利、亮哥 溶剂型木器涂料、合成树脂乳液内外墙涂料

955 涂料 中山裕北涂料有限公司 玉莲漆油、碧彩 溶剂型木器漆、乳胶漆

956 涂料 重庆宏漆涂料有限公司 HQ、红旗（图形） 内外墙系列、功能系列

957 涂料 陕西宝塔山油漆股份有限公司 宝塔山 内外墙涂料、聚酯木器漆、醇酸漆

1、涂层硬度：喷漆面≥2H（中华铅笔）2、涂层厚度: ３０µm～50µm3、涂层光泽度：≥954、涂层附着力：0-1级5、涂层柔韧性：≤2mm6、涂层耐酒精测试：200次通过 7、涂层耐水试验：将试样浸入常温水中72小时，观察涂层表面应无裂纹、无起泡、无变色,附着力达0-1级8、涂层RCA耐磨性：≥250转9、涂层耐候性：加速老化200小时，失光≤1级，变色1级，粉化0级，裂纹0级，附着力不大于1级10、涂层耐湿热性：将试件放入规定温湿度: (40±5℃,相对湿度为85-95%)的怛温怛湿箱2小时在两分钟内将试件从怛温怛湿箱转移到规定温度－10±5℃的冰箱内放2小时再将试件立即转移到怛温怛湿箱,这样连续循环三次,最后从冰箱中取出试样静放18小时,检查油漆涂层:涂层无起泡\附着力下降现象

目前用于装饰的玻璃涂料主要是溶剂型的自干漆和烤漆 , 存在溶剂挥发 , 污染严重 , 且固化时间长的缺点。紫外光固化涂料具有固化速率快、能耗低、污染低等优点 , 近年来在塑料、纸张、木材、金属、皮革等的表面涂装、罩光方面发展迅速 [ 1 ] 。本文研制的光固化玻璃涂料使用聚氨酯丙烯酸酯作为预聚物 , 配合单体 , 通过配方优化 , 得到性能优良的光固化玻璃涂料。

1 实验部分

1. 1 原材料及仪器设备

实验所用的预聚物聚氨酯丙烯酸酯、三缩丙二醇二丙烯酸酯 ( TPGDA) 、己二醇二丙烯酸酯 (HDDA) 、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯 (TMPTA) 、光引发剂 1173, 均为东莞贸桥公司提供。 2 kW 高压汞灯 , 市售 0 ～ 100 μ m 湿膜制备器 , 上海现代环境工程有限公司出品。

1. 2 涂膜的制备

将聚氨酯丙烯酸酯、稀释单体、光引发剂和其他助剂按一定比例混合 , 用分散机分散均匀。选用 100 mm × 50 mm × 2 mm 的玻璃试片 , 先用乙酸乙酯清洗玻璃表面 , 然后用湿膜制备器涂布在试片上 , 膜厚约为 100 μ m 。用 2 kW 的高压汞灯照射一定时间 , 使其固化成膜。

涂料的基本配方如表 1 所示。

表 1 涂料基本配方

点击此处查看全部新闻图片

1. 3 性能测试

表干时间 : 用指触法测定。

附着力 : 按 GB9286 - 88 测试。

铅笔硬度 : 按 GB6739 - 86 测试。

2 结果与讨论

2. 1 稀释单体的影响

在选定聚氨酯丙烯酸酯作为预聚物的前提下 , 稀释单体对涂膜性能的影响就显得特别重要。稀释单体的作用之一就是降低整个体系的黏度 , 改善施工性能 , 改善漆膜的流变特性 [ 2 ] 其二是能够参与反应 , 起到了预聚物之间架桥的作用 , 所以国外有人称为架桥剂 , 因为其参与反应成了涂膜的一部分 , 会极大地影响了涂膜的各方面性能 [ 3 ] 。不同比例的稀释单体对涂膜性能的影响见表 2 。

表 2 稀释单体对涂膜性能的影响

点击此处查看全部新闻图片

由表 2 可以看出 , 随着单体比例的增加 , 涂膜的固化时间变长 , 速度变慢 , 表面硬度增加。这是因为单体比例增加意味着体系双键密度的增大 , 就需要更长的时间来使所有双键反应完全 , 同时交联密度增加 , 漆膜硬度增加 , 脆性变大 , 附着力下降。考虑综合性能 , 预聚物与单体的比例选 7 ∶ 3 为合适。

单体的主要功能之一是降低黏度。若体系的黏度降到足够的程度 , 则可使其用量达到最低。这样可使材料的主体———预聚物的性能达到最大的发挥 [ 3 ] 。

2. 2 附着力促进剂种类的影响

由于玻璃表面非常光滑 , 一般涂料很难在其表面附着 , 必须添加合适的附着力促进剂 [ 4 ] 。如果涂料体系中没有添加附着力促进剂 , 无论怎么配比 , 固化后的涂膜附着力都非常差 , 划格后用粘胶带撕下时 , 漆膜全部脱离玻璃表面。所以选用合适的附着力促进剂就显得尤为重要。目前市场上的附着力促进剂主要有 3 大类。第一类为树脂类附着力促进剂 第二类为硅烷偶联剂类附着力促进剂 第三类为钛酸酯偶联剂类附着力促进剂。选用不同种类的附着力促进剂 , 添加量都为 0 1 5% 时 , 从表 3 可以看出硅烷类的效果明显优于其他两种。一般认为无机底材亲水的极性表面在环境中极容易吸附上一层水膜 , 当加有少量硅烷偶联剂的涂料 , 在涂布施工后 , 硅烷向涂料与底材的界面迁移 , 此时遇到无机表面的水分 , 可水解生成硅醇基 , 进而和玻璃表面上的羟基形成氢键或缩合成 Si — O — Si 共价键 [ 5 ] , 使漆膜能在玻璃表面产生优良的附着力。

表 3 附着力促进剂种类的影响

点击此处查看全部新闻图片

2. 3 固化时间的影响

徐冬梅等 [ 6 ] 研究结果表明 , 在保证固化的前提下 , 光引发剂的种类对漆膜的强度影响不大 , 进一步试验表明 , 在保证固化的前提下 , 光引发剂的用量对漆膜强度的影响也不大。考虑成本和容易混合等因素 , 引发剂选用液体的 1173 且添加量为 2% 就能够保证固化了。

在固定辐射光源的条件下 ( 功率为 2 kW, 辐射距离为 7 cm ) , 考察辐射时间对涂膜性能的影响 , 结果见表 4 。

表 4 固化时间对涂膜性能的影响

点击此处查看全部新闻图片

由表 4 可以看出 , 延长辐射时间 , 光引发剂生成的自由基就越多 , 形成的活性中心点就越多 , 漆膜交联密度增加 , 有利于漆膜硬度增加。 30 s 后硬度没有增加 , 可认为基本固化完全。但是辐射时间过长 , 涂膜交联程度过高使漆膜变脆 , 会加速涂膜的老化 , 因此辐射时间也不能过长 , 应以 30 s 为宜。

2. 4 聚氨酯丙烯酸酯涂料的结构表征

聚氨酯丙烯酸酯涂料固化前后的红外光谱图参见图 1 和图 2 。

在图 1 中 , 3 374 . 4 cm - 1 处的吸收峰为胺基的 N — H 伸缩震动引起的 , 2 954 . 3 cm - 1 处的吸收峰为饱和的 C — H 伸缩震动 , 1 739 . 9 cm - 1 处的吸收峰为酯羰基的伸缩震动 , 1 637. 3 cm - 1 处的吸收峰为

图 1 固化前红外光谱图

点击此处查看全部新闻图片

图 2 固化后红外光谱图

点击此处查看全部新闻图片

C= C 的伸缩震动引起的 , 987 . 6 cm - 1 、 938 .1 cm - 1 、 847. 2 cm - 1 、 810 . 8 cm - 1 为 C =C 上的 C — H 面外弯曲振动引起的吸收峰。由图 2 可知 , 聚氨酯丙烯酸酯固化后 , 原来位于 1637 . 3 cm - 1 处 C C 吸收峰消失 , 位于 987 . 6 cm - 1 、 938 . 1 cm - 1 、 847 .2 cm - 1 、 810 . 8 cm - 1 为 C= C 上的 C — H 面外弯曲振动引起的吸收峰也都全部消失 , 这足以证明聚氨酯丙烯酸酯的固化反应是打开双键的聚合反应 , 而且涂膜也基本固化完全。

3 结 论

(1) 单体对体系的影响是非常重要的 , 在综合考虑附着力、固化速度、表面硬度等综合性能的前提下 , 确定预聚物与单体的配比为 7 ∶ 3 ( 质量比 ) 。

(2) 选择合适的硅烷偶联剂和适当的添加量 , 可以大大提高漆膜在玻璃上的附着力。

(3) 在固定的辐射距离条件下 , 通过实验 , 辐射时间以 30 s 为宜。

(4) 红外光谱表明 , 聚氨酯丙烯酸酯涂料的固化机理为丙烯酸酯所含双键的自由基聚合反应。