涂料 甲苯二异氰酸酯的测定
气相色谱法测定聚氨酯涂料中的游离甲苯二异氰酸酯
A1 适用范围
本附录适用于聚氨酯涂料中的游离甲苯二异氰酸酯
A2 方法原理
试样经气化后通过色谱柱,使欲测的游离甲苯二异氰酸酯与其他组分分离,用氢火焰离子化检测器检测,以内标法定量。
A3 材料
A3.1 载气:氮气 纯度≥99.8%;
A3.2 燃气;氢气 纯度≥99.8%;
A3.3 助燃气:空气。
A4 试剂
A4.1 乙酸乙酯:分析纯,用5A分子筛脱水;
A4.2 十四烷:色谱纯;
A4.3 甲苯二异氰酸酯:分析纯(80%2,4-甲苯二异氰酸酯和20%2,6-甲苯异氰酸酯混合物)。
A5 仪器
A5.1
气相色谱仪:能满足分析条件要求的任何型号的色谱仪,配有氢火焰离子化检测器,对苯的检出限D≤1×(10的9次方)g/s。气化器内衬可更换玻璃管或者柱前置一段空柱,定期清洗。
A5.2 色谱柱:内径2mm,长1m不锈钢柱。
柱填料:
a 固定液:7%二甲基硅油SE-30。
b 载体:102硅烷化白色载体,80-100目。
A5.3 进样器:微量注射器,1µL。
A6 色谱操作条件
内标物:十四烷;
柱温:150℃;
检测器温度:200℃;
气化室温度:150℃;
载气流速:氮气,30mL/min;
进样量:0.2µL。
A7准备工作
A7.1 固定相的配制
按液载比,准确称取一定量的固定液二甲基硅油,量取相当于载体体积1.2倍的溶液三氯甲烷,加进口磨圆底烧瓶中,上接磨口冷凝器,加热回流半小时,待固定液完全溶解后,将载体倒入,继续回流1.5-2h,然后切断电源取下冷凝器,在通风柜中用红外灯加热至50℃左右,缓慢挥发溶剂至干,升温到60℃,干燥半小时,筛分后备用。
A7.2 色谱柱的填充和老化
将洗好烘干的柱子一端用铜丝堵好,并接在真空泵上抽气,另一端接上漏斗,缓缓加入配制好的固定相,并轻轻敲打色谱柱至固定相不再进入为止,两端塞上玻璃棉。然后将柱子接到色谱仪上(不接检验器)能氮气进行分段老化,在80℃、120℃、160℃分别老化2h,再升至185℃老化到基线走直为止。
A7.3 校正因子测定
A7.3.1 配制内标物溶液:称取1.0g(精确至0.0002g)十四烷,放入干燥的容量瓶中,用无水乙酸乙酯稀释至100ml。
A7.3.2
配制甲苯二异氰酸酯溶液:称取1.0g(精确至0。0002g)甲苯二异氰酸酯单体,放入干燥的容量瓶中,用无水乙酸乙酯稀释至100ml。该溶液保存期为二天。
A7.3.3 配制标准样品:用移液管准确吸取5ml内标物溶液和5ml甲苯二氰酸酯溶液,注入样品瓶中混合、摇匀。
A7.3.4 按色谱操作条件,将仪器稳定后,往色谱仪注入标准样品,并记录色谱图。
A7.3.5 按式(A1)计算甲苯二异氰酸酯的相对校正因子:
式中:f——甲苯二异氰酸酯的相对校正因子
——标准样品甲苯二异氰酸酯的质量,g;
——标准样品中十四烷的质量,g;
——甲苯二异氰酸酯的峰面积;
——十四烷的峰面积
A7.4 相对保留时间的测定
A7.4.1 按色谱操作条件,待仪器稳定后,往色谱仪注入标准样品,记录各组分的保留时间。以十四烷为基准,算出各组分的相对保留时间,用此相对保留时间进行定性。
A7.4.2 各组分的保留时间顺序如下:
乙酸乙酯;
甲苯二异氰酸酯;
十四烷。
聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯单体的典型色谱图如图A1。
1-乙酸乙酯;2-涂料中的溶剂
图A1 聚氨酯涂料中游离甲苯二异氰酸酯
单体的典型色谱图
A8 测定步骤
A8.1 样品质量的确定:样品质量根据游离甲苯二异氰酸酯的含量确定。见表A1。
表A1
游离甲苯二异氰酸酯百分含量称样量,g
<1
1-2
2-4
>45.0
3.3
1.7
1.3
A8.2
按上表将样品注入样品瓶中,用增量法称出试样的质量(精确至0.0002g),再用移液管加入内标物溶液5ml,用10ml量筒加入无水乙酸乙酯5ml,混合摇匀。
A8.3 按色谱操作条件,待仪器稳定后,往色谱仪注入0.2ml按上述要求配制的样品,并记录色谱图。
A8.4 根据相对保留时间对各组分定性。
A8.5
测量游离甲苯二异氰酸酯和十四烷(内标物)的峰面积。用手工测量时,量出峰高和半峰高。峰面积由峰高乘以半峰宽而得。如用数据处理器,可预先编好分析和计算程序进行自动计算。
A9 计算
按式(A2)计算游离甲苯二异氰酸酯百分含量,计算至0.01%。
——————————(A2)
式中:——试样中游离甲苯二异氰酸酯的质量百分含量;
m——试样的质量,g;
——加入内标物十四烷的质量,g;
——游离甲苯二异氰酸酯的峰面积,;
—— 内标物十四烷的峰面积,;
f——甲苯二异氰酸酯的相对校正因子
A10 精密度
用以下数值来判断结果的可靠性。
A10.1 重复性
同一操作者重复测定两次结果之差的绝对值不应大于0.010%。
A10.2 再现性
两个实验室对同一试样测定结果之差的绝对值不应大于0.20%。
A11 报告
取平行测定两次结果的算术平均值作为试样中游离甲苯二异氰酸酯的测定结果。报告结果精确至0.01%。
无机涂料有相当优越的性能,相比乳胶漆更加环保,对人尤其是儿童非常友好。
无机涂料的基材直接取材于大自然界,来源十分丰富。相对于乳胶漆基料而言,无机涂料基料的生产及使用过程中对环境的污染小,产品以水为分散介质,对环境和健康方面的影响小。 无机涂料的耐老化及某些物理化学性能是绝大多数相同生产成本的有机涂料很难达到的,具有较好的技术经济性能。 无机涂料呈碱性,更适合于在同样碱性的水泥和灰砂等基层上涂装,它与这些基材中的石灰产生化学反应生成硅酸钙晶体,能够和基层形成一体,因而其附着力特别好。
但即使仅就涂料而言,无机涂料也只占很小的份额,没有受到人们应有的重视。
那是什么限制了无机涂料的发展呢?瓶颈是什么?
首先是无机涂料自身性能的不足和缺陷。1.无机涂料本身的贮存性差,表现在贮存后分水厉害,甚至沉淀,直至最后成为类果冻状态而无法应用。2.无机涂料开放时间短,重涂性不佳,流平性差。漆膜没有乳胶漆光滑,装饰效果不好。3.无机涂料对施工要求高,不适合厚涂,厚涂后易开裂。4.无机涂料着色性难以解决,无机涂料的高碱性限制了绝大多数色浆的应用,无机涂料难以呈现乳胶漆色彩丰富的视觉效果。
其次受到有机涂料(主要是乳胶漆)激烈竞争的冲击。一是近廿年来由于乳液合成技术的飞速发展,以及适合乳胶漆的高品质助剂的大量推广和使用。如科莱恩、罗门哈斯、陶氏、巴斯夫等跨国巨头推出各种改进乳胶漆功能的助剂,使得乳胶漆的装饰效果和开罐效果特别优异;二是大品牌乳胶漆生产商具有很强的实力。他们在乳胶漆推广上投入大量广告,多年来乳胶漆已经成为人们优先选用的涂料品种。如立邦、多乐士、嘉宝莉、三颗树、晨阳等,在多年广告引导下,已形成社会共识,买墙漆就选乳胶漆,甚至乳胶漆=墙漆的概念已形成。
第三,推广力度不够。无机涂料生产商更多地将自己的无机涂料定义为无机功能性建筑涂料。如防霉涂料、绝热涂料、防结露涂料、阻燃涂料等。这大大限制了无机涂料的应用场景。涂料用量最大的两块:内墙涂料和外墙涂料反而没有重点去开发推广。恰恰是无机涂料卓越地环保性和耐老化性更比乳胶漆适合内外墙涂装。某种程度上可以说无机涂料从业者自身的认知限制了无机涂料的发展。
那如何改变这种局面呢?
首先要充分认识和发挥无机涂料的优势,用其所长。1.无机涂料的突出优势体现之一就在于环保。无机涂料的适用场合之一就是家庭装修,尤其是儿童房的墙面涂装,因为无机涂料不添加防腐防霉剂、不添加乙二醇、丙二醇等成膜剂。现在人们的环保意识越来越强,从基础上就比乳㬵漆更加环保的无机涂料理应受到重视。2.功能性无机涂料一直是无机涂料优势的又一应用领域,特别是阻燃、防霉、耐菌、防潮涂料等。无机基料的固有天然性能使得这类涂料比之同价位的有机涂料更有竞争优势,更能够充分发挥其长处。如嘉宝莉开始推广医院专用抑菌无机涂料等。3.具有特殊质感的厚质建筑涂料也能够充分体现出无机涂料的一些优势,例如砂壁状建筑涂料、复层建筑涂料等,这类涂料不需要较好的流平性和光滑的涂膜表面,而是要求其有粗糙的质感,这正是无机涂料固有的优势之一。无机涂料本身具有天然的优势。如何挖掘各种潜力,充分发挥无机涂料的长处一直是摆在无机涂料从业者面前的课题。
其次深入研究,充分提高无机涂料的性能。这些年来差不多各类建筑涂料都得到了进一步的研究,尤其是乳胶漆,其性能得到显著的改善与提高。与之反差大的是人们对无机涂料进行的研究非常有限,除个别品种外,无机涂料的生产技术水平还停留在建筑涂料发展的初期阶段。因此,应该将近年来不断出现的新材料、新助剂和生产技术等用于无机涂料的研究和生产,以提高其贮存性能、施工性能和装饰性能。 如超细纳米材料和两性助剂在无机涂料配方都应该有好的应用前景。
第三应加紧研究开发与无机涂料相配套的无机色浆。丰富无机涂料的色彩,加强其装饰效果。近年来,我们依托自己色浆开发先天优势,在无机涂料专配色浆研发中取得一定进展,计划在今年推出全色系的元机涂料专用色浆,以满足市场急迫的需求。
最后应加强无机建筑涂料施工技术的研究。涂装行业流行一句话“三分材料,七分施工”,是有一定道理的。无机涂料施工性能的不足,是可以通过改变施工方法的途径来解决的。我们在实际施工中摸索到某种类型的短毛滚筒是有利于无机涂料流平的,从而得到性能优异的涂膜。再比如顺德邓恩涂料的施工师傅用无机涂料施工效果远优于普通涂装人员。我们在无机涂料配方设计上已经考虑施工尽量符合现有师傅的乳胶漆施工习惯,也有一定效果。未来我们会编制出相应的无机涂料施工规程。这样子施工师傅就能够对这类涂料的施工有个新的认识,也便于操作。显然,这将有利于无机涂料的推广应用,使这种更加环保健康的涂装材料造福人民,尤其是广大儿童。
很多人在选择涂料的时候都选择了水性环氧涂料,但都不知道水性环氧涂料的意思,也不知道它的特别之处在哪,那么,水性环氧涂料是什么?有什么特点?下面我们我为大家介绍。
水性环氧涂料是什么?
水性环氧涂料是以水为溶剂或分散介质的涂料。水性环氧涂料包括水溶性环氧涂料和水乳化涂料。水溶性涂料常常也称为电泳涂料,即树脂溶于水后形成均匀胶体溶液,若树脂离子带电荷,在直流电作用下,胶体粒子可用电泳在工件表面放电沉积。
水性环氧涂料有什么特点?
① 水性环氧涂料省资源、低污染 水性环氧涂料以水代替有机溶剂。水性环氧涂料的水的来源广泛,可节省大量资源,在生产、运输、涂装过程中,基本上无污染物产生、无火灾危险,因而有益于保护生态环境。
② 水性环氧涂料被涂物件表面经除油、除锈、磷化处理后,
不必完全干燥即可涂装。水性环氧涂料当采用电沉积施工时,对被涂物件表面处理有更严格的要求。施工设备、工具均可用水清洗。
③ 水性环氧涂料电泳涂料采用自动化电沉积施工法,涂装效率高于喷、刷、淋、浸等施工方法,涂装品质稳定、产生弊病较少;其他水性环氧涂料可采用喷、刷、浸等施工方法。
④ 水性环氧涂料中有大量的亲水基团,应着力改进涂膜的耐蚀性。水性环氧涂料对于室温干燥的水性环氧涂料,应采取有效措施,保证在规定时间内释放出涂膜内的水。这是水性环氧涂料配方设计、生产和涂装过程中值得关注的课题。
大家了解了水性环氧涂料就可以大胆放心的去使用了,水性环氧涂料在使用过程中或运送中是没有污染物产生,
也没有发生火灾的危险性,有利于保护生态环境的。
日趋激烈的市场竞争,给涂料市场带来了新的挑战和机遇。涂料行业和涂料市场除了容量的扩大之外,正逐步呈现产品多样化的发展特征。然而,随着行业的发展,涂料业存在的各种问题也日益呈现,且将阻碍着行业更进一步的发展。
目前涂料行业存在以下七大问题,只有在行业内达成共识,使得业内人士清醒认识行业发展缺陷,方能促使涂料行业向健康、有序方向发展。
1、采购成本问题
近几年来,随着石油等原材料价格的不断攀升,涂料原材料价格已连续多年在高位运行。在原材料的一片涨声之中,国内涂料企业目前正面临原材料价格上涨以及进口涂料夹击的两难之中。对于众多涂料企业来说,如何降低采购成本是他们面临的一大难题。
要降低采购成本,最有效的办法就是批量采购,以较大的采购量获得相对较低的原材料采购价格,并与供应商建立满意的合作伙伴关系,缩短采购中间渠道,减少费用。另外还可以通过提高利用率减少原料损耗,或者寻求新的低功效高的材料作为替代品。
2、人力资源问题
什么事情都是人做出来的,从最上游的病患研发到终端的产品销售,都是如此。大研发方面,有人说,涂料行业真正具有自主创新能力的工程师不多,更多的是对产品进行改良,因此企业缺乏核心技术产品;在管理方面,涂料行业还停留在初级的管理阶段,缺乏管理人才。
3、厂商关系问题
厂家和商家作为不同的主体,有各自的经营取向,不同的经营目标必然导致厂商不同的销售行为。因此,厂商关系不是行政的上下级关系,厂商关系的本质是以利益为中心的合作关系。厂商关系问题,是摆在涂料行业面前的一大课题。有些企业打着洋品牌的旗号,卖的是国产货,蒙蔽商家和消费者,商家发现上当后才恍然大悟。因此现在经常出现厂家换商家,商家换品牌的现象。厂商合作讲究门当户对,但能否真正找到门当户对的合作伙伴呢?由于信息透明化程度不够,厂商之间缺乏了解,导致双方合作模糊化,不深入、不长久。
4、营销成本问题
很多涂料企业至今还停留在大量开发经销商的阶段,经销商的整体数量有效增加非常有限,而且很多经销商都很弱小,一有风吹草动可能就不复存在或者“移情别恋”。
一些涂料企业无休止地开发经销商,在不断开发经销商实施渠道扁平化的过程中,经销商却是前赴后继。除了厂方主动淘汰的外,也不排除有一部分经销商是因为厂家的服务和培训没有跟上而自动退出。众所周知,维护老客户的成本比开发新客户的成本小得多,所以涂料企业的营销工作重点应主要放在维护老客户上,需要以大量的人财物力和培训来指导经销商在当地把生意做大做强,尽快打造出一大批千万元级的大客户,使厂商之间取得双赢的合作效果,通过服务降低营销成本大有可为。
5、品牌推广问题
目前涂料行业有涂料企业8000多家,但是能真正叫得出牌子名字的不过就几十家。
品牌推广是一项系统工程,很多企业老板经常会问:我投入10万元的广告,你能帮我卖出去多少产品?这说明企业还只停留在销售产品这一层面上。在品牌推广过程中企业要明确做广告的目的和作用:(1)优化、整合上游资源,要让上游供应商了解企业;(2)整合商家资源,全国上下10万个商家不一定每个人都很了解你,但要让所有人都知道你这个品牌;(3)整合人力资源,引进优秀人才。品牌推广得力,不仅降低了人力、时间、营销成本,而且使厂家的被动权转为主动权,提高品牌知名度和影响力。
6、区域限制问题
涂料行业有一批全国性品牌,但也有不少区域性品牌,由于受地域或资金方面的限制,这些品牌从区域品牌向全国品牌转变,需要消耗大量的人力、物力和财力等。
截至目前,涂料行业不少企业突破区域进行大范围扩张,例如嘉宝莉化工、展辰达化工、巴德士化工等。涂料企业不断地向内地渗透,在一定程度上打破了区域的限制,区域品牌有效地深入全国市场。然而大部分涂料企业的全国市场布局只是粗放型的,只停留在“点”上。在成都、北京、上海、广州、重庆、青岛等城市卖得较好,其他区域市场却显得比较困难,重点市场的县乡网络延伸也有待进一步加强。
7、同质化问题
现今市场上同类的产品越来越多,各商家为了出售商品,大打价格战,同质化竞争在涂料行业可谓愈演愈烈。在涂料行业,同质化问题已经到了白热化的程度,无论是产品、服务,还是广告都存在严重的同质化倾向。企业的同质化竞争,不但造成资源的极大浪费,更主要的是它逐渐扼杀了企业的生机和活力。
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