中文名称 | 拟薄水铝石 | 外文名称 | Pseudo Boehmite |
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别名 | 水合氧化铝 | 应用 | 催化剂载体、催化剂和吸附剂 |
可作半合成稀土Y型分子筛裂化催化剂的粘结剂,硅酸铝耐火纤维的粘结剂,酒精脱水制乙烯催化剂和还氧乙烷催化剂等,还可作生产催化剂载体、活性氧化铝及其他铝盐的原料。
其于400~700℃间焙烧的产品γ-Al2O3被广泛用作催化剂载体、催化剂和吸附剂等;于1100~1200℃间煅烧可得纳米级α-Al2O3,广泛用作涂料添加剂、高档陶瓷、石油化工的高效催化剂、亚微米/纳米级研磨材料和抛光材料、化妆品填料和无机膜材料等,是一类具有广阔发展前途的新型材料。
此外还是合成磷铝分子筛及杂原子磷铝分子筛的首选铝源。对于合成磷铝分子筛及杂原子磷铝系列分子筛来说,最好在加入磷源和铝源的同时伴随着氧源的加入。而一般铝盐的铝原子上没有连接有氧原子,若用它做铝源,则很难或得足够的氧源,所以一般情况下不用铝盐。考虑到反应混合物均匀分散的要求,加入的铝源最好能溶于弱酸或中等强度的酸溶液中,而三氧化二铝或氢氧化铝只溶于强酸或强碱溶液中,不利于反应混合物的分散,不太合适做铝源。而拟薄水铝石可以满足氧源和反应混合均匀分散的要求,是实验首选的铝源。
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软水铝石
英文:Boehmite
释文:又称一水软铝石、薄水铝石、勃姆石。
成分为γ AlO(OH),化学式Al2O3.H2O,含Al2O3 85%,常含铁和镓。
斜方晶系。晶体极少见,常呈隐晶质块体或胶态。白色或微带黄色。玻璃光泽。硬度3.5。解理平行{010}完全。密度3.01~3.06克/厘米^3,主要在外生作用中形成,是铝土矿的主要矿物成分。也偶见有热液成因的。
是炼铝的重要矿石矿物,同时镓可综合利用。
化学组成为 AlO(OH)、晶体属正交(斜方)晶系并结晶成γ相的氢氧化物矿物。与结晶成 α相的硬水铝石成同质多象。旧称一水软铝石、薄水铝矿或勃姆铝矿。以首先认识γ-AlO(OH)物质的德国化学家J.博姆(B╂hm)的姓命名。晶体呈极细小的透镜状。通常以松散状或豆状集合体产出。白色,玻璃光泽,具完全的板面解理,摩斯硬度3.5~4,比重3.11。软水铝石主要为外生成因,是组成铝土矿的主要矿物成分,也作为热液作用的产物见于碱性伟晶岩中。
铁铝石榴石是一种天然磨料矿物。主要包含氧化铁,三氧化二铁,三氧化二铝等化学成份,比重4.0-4.2,硬度为7.5-8.0,是石榴石中硬度的最大的矿石。
磷锂铝石主要产于花岗伟晶岩中,与锂辉石、微斜长石或条纹长石、石英、白云母、绿柱石、电气石等共生。磷锂铝石也产于云英岩及石英脉中,与石英、黄玉、云母、锡石等共生。磷锂铝石常被晚期矿物交代,生成许多次生磷酸盐矿物。
矿物产地有新疆阿尔泰,福建南平等地。
Q/ChalcoA020-2004此标准中的Q指的是企表,所以应该是企业自己订立的生产标准,而非国标(首字母G)或行标(首字母H)。然后您的标准中Chalco我发现是中国铝业的简称,由此可知这是中国铝业山东分公司的产品。了解到中国拟薄水铝石主要他们供应,用来生产活性氧化铝。
这样我查了下他们公司的网站,lz可以自己去看看产品的指标,很详细。我就不抄下来了。
一、含义不同:
α-氧化铝,又是纳米氧化铝,纳米氧化铝xz-L14显白色蓬松粉末状态,晶型是α型。
γ-氧化铝,该γ-氧化铝是纳米氧化铝xz-L290显白色蓬松粉末状态,晶型是γ-Al2O3。
二、性质不同:
γ-氧化铝可溶于强酸强碱,一般1200℃以上煅烧可将γ-氧化铝转化为α-氧化铝。γ-氧化铝为多孔结构,比表面积较大,吸附性好。
α-氧化铝不溶于强酸强碱,经常用于制备各种耐火砖、耐火坩埚、耐火管、耐高温实验仪器;还可作研磨剂、阻燃剂、填充料等。
应用范围
1、纳米氧化铝xz-L14透明陶瓷:高压钠灯灯管、EP-ROM窗口。
2、纳米氧化铝xz-L14化妆品填料。
3、纳米氧化铝xz-L14单晶、红宝石、蓝宝石、白宝石、钇铝石榴石。
4、纳米氧化铝xz-L14高强度氧化铝陶瓷、C基板、封装材料、刀具、高纯坩埚、绕线轴、轰击靶、炉管。
百度百科-α-氧化铝
糊化、陈化、分离、洗涤和干燥。避免水软铝石生成的方法是糊化、陈化、分离、洗涤和干燥,假一水软铝石又叫拟薄水铝石无毒、无味、无臭,湿产品为白色胶体,干产品为白色粉末,孔径分布均匀,体积大,吸水性好。
(1)如果无序是你必须遵守的法则,你就会因谋求秩序而受到惩罚。
(2)仁者,天下之正理,失正理则无序而不和。
(3)永不罢休,利益集团政治方针混乱无序,如果有人想让我的竞选戛然而止的话,这里是最合适的地方。
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(5)只有当这种无序通过描述被划分和固定下来时,它本身才会得到澄清。但是,对这种吴旭东澄清不再属于这个故事的一部分。
(6)做企业必须有序和无序相结合,有序是规定动作无序是自选动作,没有有序就没有执行力战斗力,没有无序就没有创新力创造力,行动上要有序思想上可以有些无序,无序必须在企业文化的框架内。
(7)假期是花钱的,上班是挣钱的;假期是无序的,上班是有序的;假期是消遣的,上班是充实的。祝你在国庆后能够快乐上班!
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(17)知识的封锁与匮乏,使人失落,书籍的杂乱与无序,同样使人失落。古人说:“尽信书不如无书。”这话说在有书可读的年代。……这可能是一个书籍不断增多,而书籍的影响日渐萎缩的年代。陈丹青
(18)进入汨罗市,江水流势减缓,然而挖砂船的无序采挖,破坏河道自然形态,极大地影响汛期安全。
(19)JiBX绑定输入将子元素作为无序集处理,在每一个子元素乱序时调用该类元素特有的设置方法。
(20)世界上绝对不是只有黑白两种颜色,善恶两种品德,敌我两种力量,正谬两种主张,资无两个阶级。要善于面对和把握大量的中间状态,过滤状态,无序状态与自相矛盾的状态,可调控状态,可塑状态等等。
(21)他"知其不可而为之",在混乱的社会中没有逃避和退缩,而是积极于改变无序的社会。
(22)衰老并不是最可怕的事,可怕的是叫人筋疲力尽、渐渐失去面对的勇气的混沌的日常。和混乱而无序的日常比起来,孤独根本算不上什么。
(23)有些行业,连一份准确完整的行业统计都难以做出,行业发展难以统筹规划,大量不必要的重复生产、重复建设、重复引进屡禁不止;缺乏行业管理,又造成了无序竞争、自相残杀、假冒伪劣横行。
(24)所以,企业要思想开放,通过博采众长吸收外界先进经验,促进无序向有序的转化。
(25)在纽约州,新闻24小时循环播出,媒体不依不饶、永不罢休,利益集团政治方针混乱无序,如果有人想让我的竞选戛然而止的话,这里是最合适的地方。
(26)忙碌支配的身体,常常身不由己;情意支配的问候,常常搁置在记忆;天气支配的心情,常常还下着雨。生活杂乱无序,别苛求了自己,祝一切顺意!
(27)尽管在我家里有只小家具,在房间里的一切都显得相当混乱无序,我很爱我的家。
(28)一些当地的警察认为,街头抢劫犯罪数量的增加和发售无序有联系。
(29)将拟薄水铝石视为一个演化系列,随着层间结构水的变化,导致结构由非晶态至晶态、无序向有序的演化。
(30)那天,我去某医院放避孕环,走进手术室后,看到四周脏乱无序,手术器械放置不整齐,心中顿时感到很不舒服。
催化剂载体是负载型催化剂的组成之一,常用的催化剂载体有:氧化铝载体、硅胶载体、活性炭载体及某些天然产物如浮石、硅藻土等。我公司专业生产氧化铝,针对催化剂载体的特殊性,本公司研发生产了拟薄水铝石,其比表面积大,可根据催化剂要求制定孔容孔径,拟薄水铝石必将成为催化剂载体行业的趋势。
氧化铝用途:
1、红宝石、蓝宝石的主成份皆为氧化铝,因为其它杂质而呈现不同的色泽,蓝宝石则含有氧化铁和氧化钛而呈蓝色。
⒉、在铝矿的主成份铁铝氧石中,氧化铝的含量最高。工业上,铁铝氧石经由Bayer process纯化为氧化铝,再由Hall-Heroult process转变为铝金属。
3、铝与空气中的氧气反应,生成一层致密的氧化铝薄膜覆盖在暴露于空气中铝表面。
4、铝为电和热的良导体。氧化铝的晶体形态因为硬度高,适合用作研磨材料及切割工具。
5、氧化铝粉末常用作色层分析的媒介物。
氢氧化铝用途:
氢氧化铝是用量最大和应用最广的无机阻燃添加剂。氢氧化铝作为阻燃剂不仅能阻燃,而且可以防止发烟、不产生滴下物、不产生有毒气体,因此,获得较广泛的应用,使用量也在逐年增加。使用范围:热固性塑料、热塑性塑料、合成橡胶、涂料及建材等行业。同时,氢氧化铝也是电解铝行业所必需氟化铝的基础原料,在该行业氢氧化铝也是得到非常广泛应用。
[0002]
目前国内油气田的天然气中都含有硫化氢(h2s)气体,为了保证天然气处理装置的平稳运行,以及为了减少硫化氢(h2s)气体对管道设备的腐蚀,天然气处理装置都建设有脱硫单元。
[0003]
当天然气中硫化氢(h2s)气体含量小于500mg/m3时,脱硫单元一般都采用氧化铁干法脱硫技术。脱硫剂一般指脱除燃料、原料或其他物料中的游离硫或硫化合物的药剂。氧化铁常温精脱硫剂是国内天然气处理装置的脱硫单元经常采用的一种固体常温精脱硫剂,其有效成分为氧化铁fe2o3,天然气中的硫化氢(h2s)气体和氧化铁(fe2o3)发生化学反应,可生成硫化亚铁(fes)和微量单质硫(s),而且经过脱硫过程所生成的fes(硫化亚铁)在一定条件下属于极易自燃的硫化物,燃点仅为40℃,因此脱硫塔内卸下的废脱硫剂如果不经过安全处理,会对环境和人身安全产生极大危害。目前这种废弃的氧化铁常温精脱硫剂处置方法有:(1)简单地露天长期堆放,单质s被氧化生成so2(二氧化硫)气体逸散到大气中,若遇雨天会生成h2so3(亚硫酸),浸入周边的土壤中,会使周边寸草不生,影响地下水;(2)用普通的焚烧法,使其s被氧化成so2(二氧化硫)放散大气中,形成二次污染。但是现有这两种脱硫剂处置方法都会对环境造成污染,资源浪费。本发明将其应用于钴钼系耐硫变换催化剂制造领域则是一个非常好的解决方法。
[0004]
钴钼系耐硫宽温变换催化剂主要是为满足以重油、渣油、煤等重质原料制取原料气的需要,其突出优点在于其耐硫和变换活性好,另外还具有强度高、使用寿命长等优点。考虑到我国的煤炭资源丰富,且原料油中渣油含量高这一能源现状,因此,发展以煤炭或渣油为原料、采用耐硫变换工艺生产合成气或合成氨等具有广阔的应用前景,这也就促进了钴钼系耐硫变换催化剂的研究和应用,近年来,国内的多数研究主要围绕着耐硫变换催化剂的配方优化、制备技术和工艺改善等方面展开。对于耐硫变换催化剂的载体和助剂研究很多,常用的载体组分主要有mg、al、ti、si、ca、zr等其中的一种或多种。常用的助剂主要有碱金属、碱土金属、mn、cu、稀土等。其中的al、si等载体组分基本都来自工业原料,价格相对较高。
[0005]
氧化铁脱硫剂是一种氧化铁水合物,分子式为α-fe2o3·
h2o或γ-fe2o3·
h2o,氧化铁只有水合物才具有脱硫作用。废剂中则含有15-20%的fes,由于这些化合物均可作为变换催化剂制备的基础原料,此外,fe本身还具备一定的变换作用,因此,氧化铁脱硫剂废剂可以作为制备耐硫变换催化剂的原料。同时,以氧化铁脱硫剂废剂为原材料制备耐硫变换催化剂不但可以降低变换催化剂制备的成本,还可为来源广泛、成本低廉的氧化铁脱硫剂废剂寻找到一条较有效的利用途径,缓解废剂处理给生态环境造成的巨大压力。
技术实现要素:
[0006]
本发明解决的技术问题是:克服现有技术存在的问题,提供一种耐硫变换催化剂及其制备方法,将氧化铁脱硫剂废剂作为催化剂组成部分,作为催化剂中的活性组分,达到降低催化剂生产成本的目的,也为来源广泛、成本低廉的氧化铁脱硫剂废剂寻找到一条较有效的处理和利用途径,缓解废剂给生态环境造成的巨大压力,具有良好的经济效益和环保效益。
[0007]
本发明所述的耐硫变换催化剂,包括活性组分和mg-al-ti复合载体,所述的活性组分包括钴、钼和铁,以催化剂质量为基准,钴以氧化钴计,质量百分含量为1~45%,优选25~35%;钼以氧化钼计,质量百分含量为3~10%,优选65~8%;铁以氧化铁计,质量百分含量为10~30%,优选15~25%。其中fe氧化物主要来源于氧化铁脱硫剂废剂。
[0008]
本发明所述的耐硫变换催化剂的制备方法,包括以下步骤:
[0009]
(1)活性组分溶液的配制
[0010]
将可溶性钼盐用去离子水溶解,得到溶液a;将可溶性钴盐用去离子水溶解;再将粘结剂加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到溶液b;
[0011]
(2)催化剂成型
[0012]
将氧化铁脱硫剂废剂经高温煅烧、粉碎、过筛后,与含铝化合物、含镁化合物、含钛化合物、扩孔剂和粘结剂混合均匀,然后分别加入溶液a捏合均匀,再加入溶液b,捏合均匀,经成型、干燥、400~650℃(优选530℃)焙烧后制得催化剂成品。
[0013]
上述制备方法中:
[0014]
所述的可溶性钼盐优选钼酸铵,可溶性钴盐优选硝酸钴。
[0015]
所述的氧化铁脱硫剂废剂中三氧化二铁和硫化亚铁的总含量为氧化铁脱硫剂废剂质量的95~100%。
[0016]
所述的含铝化合物为拟薄水铝石、氧化铝、铝胶、硝酸铝或醋酸铝中的一种或多种,优选拟薄水铝石,以催化剂质量为基准,含铝化合物以氧化铝计,质量百分含量为40~80%。
[0017]
所述的含镁化合物为氧化镁、草酸镁、碳酸镁或硝酸镁中的一种或多种,优选氧化镁,以催化剂质量为基准,含镁化合物以氧化镁计,质量百分含量为1~8%。
[0018]
所述的含钛化合物为偏钛酸或氧化钛中的一种或两种,优选氧化钛,以催化剂质量为基准,含钛化合物以氧化钛计,质量百分含量为1~6%。
[0019]
所述的扩孔剂为田箐粉、柠檬酸、淀粉或蔗糖中的一种或多种,优选田箐粉,以催化剂质量为基准,扩孔剂的质量百分含量为2~5%,优选3~4%。
[0020]
所述的粘结剂为醋酸、柠檬酸、草酸或硝酸中的一种或多种,优选硝酸,以催化剂质量为基准,粘结剂的质量百分含量为1~6%,优选2~4%。
[0021]
步骤(2)中所述的氧化铁脱硫剂废剂处理的煅烧温度为250~300℃,优选290℃,煅烧时间为2~10h,优选4~6h,粉碎后过筛为过180~200目筛,优选200目筛。
[0022]
本发明制备的催化剂的孔容应大于02cm3/g,最好大于03cm3/g。比表面积应大于60m2/g,最好大于80m2/g。
[0023]
与现有技术相比,本发明的有益效果如下:
[0024]
本发明通过对氧化铁脱硫剂废剂进行处理,将催化剂的活性组分中引入铁组分,
制备的耐硫变换催化剂具有较高的强度,结构和活性稳定性好,活性组分流失率低,适用于高压、高空速、高水气比、低硫条件,使用寿命较长,能够满足工业耐硫变换装置对催化剂的要求。原料采用来源广泛、成本低廉的氧化铁脱硫剂废剂,大大降低了催化剂制备成本,也为氧化铁脱硫剂废剂综合利用寻找到一条较有效途径,有效缓解氧化铁脱硫剂废剂给生态环境造成的巨大压力,具有良好的经济效益和环保效益。
附图说明
[0025]
图1为本发明的加压评价装置示意图;
[0026]
图中:1、含h2s原料气钢瓶;2、mfc(质量流量控制器);3、汽化器;4、混合器;5、反应器;6、反应管;7、热偶管;8、冷凝器;9、碱洗罐;10、分离器;11、水槽;12、氮气钢瓶。
具体实施方式
[0027]
下面结合实施例对本发明作进一步的说明。
[0028]
实施例1
[0029]
先将氧化铁脱硫剂废剂在280℃温度下焙烧5h,然后粉碎过200目筛。
[0030]
将80g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将98g硝酸钴用300ml去离子水溶解;30g柠檬酸和10g草酸加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0031]
称取150g处理好的氧化铁脱硫剂废剂、812g拟薄水铝石、40g氧化镁、31g偏钛酸、30g田菁粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于530℃下焙烧3h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-1。其强度及其强度稳定性见表1。
[0032]
实施例2
[0033]
先将氧化铁脱硫剂废剂在300℃温度下焙烧2h,然后粉碎过180目筛。
[0034]
将86g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将118g硝酸钴用350ml去离子水溶解;再将20g蔗糖加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0035]
称取200g处理好的氧化铁脱硫剂废剂,650g氧化铝、30g氧化镁、20g偏钛酸、20g淀粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于550℃下焙烧2h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-2。其强度及其强度稳定性见表1。
[0036]
实施例3
[0037]
先将氧化铁脱硫剂废剂在250℃温度下焙烧10h,然后粉碎过220目筛。
[0038]
将92g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将101g醋酸钴用350ml去离子水溶解;再将50g柠檬酸加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0039]
称取200g处理好的氧化铁脱硫剂废剂,735g拟薄水铝石、40g氧化镁、30g氧化钛、40g田箐粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于400℃下焙烧3h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-3。其强度及其强度稳定性见表1。
[0040]
实施例4
[0041]
先将氧化铁脱硫剂废剂在290℃温度下焙烧3h,然后粉碎过200目筛。
[0042]
将98g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将138g硝酸钴用300ml去离子水溶解;再将2g草酸、20g蔗糖加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0043]
称取250g处理好的氧化铁脱硫剂废剂,600g铝胶、40g氧化镁、31g偏钛酸、30g田箐粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于600℃下焙烧3h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-4。其强度及其强度稳定性见表1。
[0044]
实施例5
[0045]
先将氧化铁脱硫剂废剂在270℃温度下焙烧6h,然后粉碎过180目筛。
[0046]
首先将37g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将59g硝酸钴用400ml去离子水溶解;再将50ml硝酸加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0047]
称取120g处理好的氧化铁脱硫剂废剂,5404g硝酸铝、60g氧化镁、40g氧化钛、50g田箐粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于550℃下焙烧3h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-5。其强度及其强度稳定性见表1。
[0048]
实施例6
[0049]
先将氧化铁脱硫剂废剂在260℃温度下焙烧8h,然后粉碎过180目筛。
[0050]
首先将116g钼酸铵用400ml去离子水溶解,得到含钼的溶液a;将157g硝酸钴用400ml去离子水溶解;再将30ml醋酸和30g柠檬酸加入到上述溶液中,搅拌溶解,得到含钴的溶液b。
[0051]
称取290g处理好的氧化铁脱硫剂废剂、1901g醋酸铝、60g氧化镁、41g偏钛酸、40g田箐粉混合均匀,加入溶液a,捏合均匀;再加入溶液b,捏合、成型,自然晾干,于650℃下焙烧3h,然后自然降温至室温。即得到成品耐硫变换催化剂c-5。其强度及其强度稳定性见表1。
[0052]
采用水煮、水热处理强化试验,分别考察本发明实施例中催化剂经常压水煮、高温高压水热处理后的强度及强度稳定性,结果见表1。
[0053]
水煮试验条件:取一定量的催化剂在沸水中煮3小时,烘干后测取催化剂强度的变化,以考察催化剂在常压下经热水浸泡后强度及其稳定性能。
[0054]
高温高压水热处理试验条件:在原粒度加压评价装置上,以氮气和水蒸汽为介质,干气空速:4000h-1
;压力:60mpa;评价入口温度:350℃;催化剂装量:500ml;水汽比为18条件下处理60小时,测取烘干后催化剂强度的变化,以考察催化剂在苛刻条件测试后强度及其稳定性能。
[0055]
表1催化剂孔容、比表面及强度变化
[0056][0057][0058]
催化剂加压活性评价:
[0059]
采用如图1所示的加压评价装置